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卟啉(porphyrin)是卟吩环上带有取代基的一类大分子杂环化合物的总称,其核心结构卟吩环由4个吡咯环α位上的次甲基相互桥连而形成的具有高度共轭结构的平面型分子。
根据结构的不同,基于卟啉的高分子材料主要可分为3种:卟啉处于高分子主链,卟啉作为侧基以及以卟啉为核的星型高分子。
一、卟啉位于高分子主链:分为一维线型高分子、二维平面型卟啉高分子和三维网络状高分子
将双官能团底物与具有对称氨基、羟基、羧基等结构的卟啉直接反应是制备线性卟啉高分子**的方式。
例如将5,15-乙炔基苯基-10,20-苯基卟啉与对叠氮苯等通过环加成反应连接,制备得主链上含有卟啉的线形高分子(如图1)。
图1
二、卟啉位于高分子的侧基
侧基为卟啉的功能高分子的制备方法通常是将含双键的卟啉单体自聚或与其他单体进行共聚。例如将四(五氟苯基)卟啉与苯乙烯通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法共聚(如图2a)
将功能化的高分子与具有氨基、羟基、羧基等官能团的卟啉反应或通过活性酯交换的方式,也可得到以卟啉为侧基的高分子。例如将卟啉接枝在生物大分子如壳聚糖上,所得聚合物则具有壳聚糖的良好生物相容性和卟啉的光电转换性能(如图2b)
图2
三、以卟啉为核的星型高分子
制备以卟啉为核的星型高分子的一个**方式是在卟啉上修饰可引发聚合的活性位点,进而引发聚合。
此外,也可以将高分子链通过共价键或非共价键接枝在卟啉环上得到以卟啉为核的星型高分子,如图3。例如在卟啉环上接枝4个聚乙烯醇支链,然后与锡络合,可以构筑了具有pH响应性的卟啉凝胶,该凝胶在生物造影方面具有潜在应用。
图3
以卟啉为核的星型高分子具备卟啉独特的光学性能,且可阻止因卟啉聚集而导致的荧光猝灭,因而在光学材料方面具有潜在的应用价值。
西安齐岳生物供应卟啉系列产品目录:
四(4-枯基苯氧基)酞菁镍(II)cas:93530-46-2
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