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稳定有机酸在二甲基甲酰胺溶液中的直接可逆脱羧反应
发布时间:2020-12-10     作者:wyf   分享到:

有机化学中许多的和新兴的方法依赖于二氧化碳(CO2)挤出来生成键形成事件的反应中间体。合成反应涉及微观的逆反应中间体的羧化反应,通常是在非常不同的条件下进行的。我们报道了化学稳定的Csp3)羧酸盐,如芳基酸和丙二酸半酯,在二甲基甲酰胺溶液中发生非催化可逆脱羧反应。在其他条件相同的情况下,如果底物不受Brønsted酸的原羧化作用,则会发生脱羧羧化反应。在极性非质子溶剂中,通过向羧酸盐提供13CO2的大气,可以制备出高化学产率和同位素产率的同位素标记羧酸。了解羧酸盐在溶液中的反应性可以为捕获醛、酮和α,β-不饱和酯创造条件。

简单的二氧化碳交换

从羧酸中损失二氧化碳(CO2)是生化和合成环境中常见的反应,但它通常涉及催化或长时间加热。Kong等人现在报告说,某些极性溶剂,如二甲基甲酰胺,可以促进可逆的二氧化碳损失,所有这些都是由一个碳桥连到芳香环的羧酸盐。利用环上的吸电子取代基,同位素标记的二氧化碳即使在室温下也能地交换。或者,与醛类的反应导致酒精的形成。

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结论:  的可逆脱羧羧化反应掩盖了其他稳定羧酸盐的固有反应性。对这一现象的认识使羧酸与13CO2同位素交换的简单、直接的协议和脱羧基碳碳键形成反应的方法成为可能。在设计和执行脱羧功能化工艺时,应更广泛地考虑可逆脱羧的可能性。

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