传统的PEG-PCL两亲性嵌段聚合物的载药率和包封率均比较低,而卟啉(Porphyrin)分子由于是一种大环结构化合物,其可以和疏水**之间通过共轭效应而形成静电引力, 因此,我们选用卟啉分子对传统的PEG-PCL聚合物进行修饰,合成出了 PEG 113 -PCL 46 -卟啉两亲性嵌段聚合物.
将2g(0.4mmol)PEG、1.62g(0.004mmol)Sn(Oct)2和搅拌子放入干燥的烧瓶中,加入甲苯同时升高温度并回流2h,减压除去溶剂甲苯,最后加入2.48g(21.8mmol)己内酯,120℃下反应24h。产物由CH2Cl2溶解,在冰冻乙醚中沉淀、过滤并烘干,得到4.30g聚合物,
TPPCOOH是通过单羟基四苯基卟啉(TPP-prolong-OH)与丁二酸酐的酯化反应得到。0.4g(0.56mmol)TPP-prolong-OH、0.084g(0.84mmol)丁二酸酐、0.0068g(0.056mmol)DMAP溶解在四氢呋喃当中,室温反应24h,反应完成后加水淬灭,产物经过水洗以及萃取,最后通过硅胶柱进一步提纯(洗脱剂:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=5∶1),得0.21gTPPCOOH,
3.末端含有卟啉的两亲性聚合物(PEG113-PCL46-卟啉)的合成:
PEG113-PCL46-卟啉的合成是通过PEG113-PCL46与TPPCOOH之间的酯化反应得到。**将1.0g(0.090mmol)PEG113-PCL46、0.15g(0.18mmol)TPPCOOH和0.02g(0.18mmol)DMAP溶解在干燥的四氢呋喃中,然后冰浴下加入四氢呋喃溶解的0.036g(0.18mmol)DCC。氮气保护下,25℃反应24h。反应产物浓缩并且在冰冻的乙醚当中沉淀3次,得到0.52g产物,
PEG113-PCL46-卟啉的合成以及表征
采用1HNMR和GPC对合成得到的样品进行了一系列的表征。图1为每步合成
样品的1HNMR谱图,
PEG113-PCL46-卟啉的的TEM图
西安齐岳生物提供金属卟啉配合物,金属卟啉纳米晶、纳米棒,纳米薄膜材料及卟啉MOF,COF,HOF的配体材料,相关产品展示如下:
(Cu,Mn,Ni)的卟啉配体对Zr基二维MOFs纳米片(Zr-BTB)进行修饰
对-四-磺酸基卟啉合铁(Ⅲ)(FeTPPS)修饰阴离子交换树脂D-261
对-四-磺酸基苯基卟啉合锰(Ⅲ)(MnTPPS)修饰阴离子交换树脂D-261
以及咪唑轴向配位对-四-磺酸基苯基卟啉合铁(Ⅲ)修饰阴离子交换树脂D-261
5,10,15,20-四(2-噻吩基)金属卟啉修饰TiO2光催化剂
卟啉修饰的碳纳米管基TiO2纳米复合材料(CNTsZnTHPP-TiO2)
卟啉修饰的两亲性嵌段共聚物PEG(113)-PCL(46)-卟啉
四—磺酸基苯基卟啉钻修饰阴离子交换树脂D261(CoTPPSr)
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