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末端含有卟啉的两亲性聚合物(TPP-PEG-PCL)的合成及表征
发布时间:2020-12-11     作者:axc   分享到:

传统的PEG-PCL两亲性嵌段聚合物的载药率和包封率均比较低,而卟啉(Porphyrin)分子由于是一种大环结构化合物,其可以和疏水**之间通过共轭效应而形成静电引力, 因此,我们选用卟啉分子对传统的PEG-PCL聚合物进行修饰,合成出了 PEG 113 -PCL 46 -卟啉两亲性嵌段聚合物.

1.PEG-PCL嵌段聚合物的合成

2g0.4mmolPEG1.62g0.004mmolSnOct2和搅拌子放入干燥的烧瓶中,加入甲苯同时升高温度并回流2h,减压除去溶剂甲苯,最后加入2.48g21.8mmol)己内酯,120℃下反应24h。产物由CH2Cl2溶解,在冰冻乙醚中沉淀、过滤并烘干,得到4.30g聚合物,

 2.末端为羧基的卟啉(TPPCOOH)的合成:

TPPCOOH是通过单羟基四苯基卟啉(TPP-prolong-OH)与丁二酸酐的酯化反应得到。0.4g0.56mmolTPP-prolong-OH0.084g0.84mmol)丁二酸酐、0.0068g0.056mmolDMAP溶解在四氢呋喃当中,室温反应24h,反应完成后加水淬灭,产物经过水洗以及萃取,最后通过硅胶柱进一步提纯(洗脱剂:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=51),得0.21gTPPCOOH

3.末端含有卟啉的两亲性聚合物(PEG113-PCL46-卟啉)的合成:

PEG113-PCL46-卟啉的合成是通过PEG113-PCL46TPPCOOH之间的酯化反应得到。**将1.0g0.090mmolPEG113-PCL460.15g0.18mmolTPPCOOH0.02g0.18mmolDMAP溶解在干燥的四氢呋喃中,然后冰浴下加入四氢呋喃溶解的0.036g0.18mmolDCC。氮气保护下,25℃反应24h。反应产物浓缩并且在冰冻的乙醚当中沉淀3次,得到0.52g产物,

PEG113-PCL46-卟啉的合成以及表征

采用1HNMR和GPC对合成得到的样品进行了一系列的表征。图1为每步合成

样品的1HNMR谱图,

image.png

PEG113-PCL46-卟啉的的TEM

image.png

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