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卟啉/酞菁金属配合物在钙钛矿薄膜材料中的应用
发布时间:2020-12-30     作者:axc   分享到:

卟啉/酞菁是一类高度共轭的芳香分子体系,其可以与多种金属离子配位,得到的卟啉/酞菁金属配合物表现出较宽的光吸收特性、稳定性和的电荷输运能力。因此,利用具有良好光电性质的卟啉/酞菁金属配合物分子对钙钛矿薄膜进行界面缺陷钝化,调控薄膜质量,有利于光生载流子的提取和传输,有望实现稳定的大面积钙钛矿太阳能电池器件组装。

一、四铵基锌酞菁用于钙钛矿薄膜晶界缝合

利用四铵锌(II)酞菁(ZnPc)修饰钙钛矿薄膜,成功地在3D钙钛矿晶界处构造了2D钙钛矿(ZnPc)0.5MAn-1PbnI3n+1结晶相,实现对钙钛矿晶界的缝合。由于酞菁配合物具有良好的电荷传输性能,因此在实现对钙钛矿薄膜晶界缝合的同时还实现界面电荷的传输,ZnPc的引入还赋予了钙钛矿膜在热条件下的自能力,**提高了相应钙钛矿太阳能电池器件的性能和稳定性。

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二、单铵基锌卟啉用于制备大面积钙钛矿太阳能电池

利用一种类表面活性剂的单铵基锌(II)卟啉对钙钛矿前驱体溶液进行掺杂,调控制备钙钛矿薄膜的结晶过程,实现大面积钙钛矿薄膜刮涂制备。

引入的单铵基锌(II)卟啉锚定在钙钛矿晶体表面,实现钙钛矿薄膜中缺陷的钝化以及钙钛矿晶粒的封装,**利用刮涂工艺制备的大面积(电池活性面积为1.96 cm2)钙钛矿太阳能电池器件的效率达到18.3%,小面积(电池活性面积为0.1cm2)钙钛矿太阳能电池器件的效率达到20.5%。组装的相应电池器件的水热稳定性得到了大幅提升。

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三、通过原位形成钴卟啉配位聚合物实现钙钛矿薄膜的封装和再生

具有两个配位点的二胺基钴卟啉Co(II)P处理钙钛矿膜,Co(II)P分子间通过氨基与卟啉中心钴离子发生配位,进而通过卟啉金属配合物分子自组装实现了3D胺基钴卟啉配位聚合物在钙钛矿薄膜上的原位合成,实现钙钛矿表面的封装。此外,中心Co(II)离子可以将钙钛矿薄膜中有限的碘单质(I2)缺陷还原,从而实现碘离子(I-)再生,而Co(II)离子部分被氧化为Co(III)离子,聚合物中形成的Co(II/III)离子对可以促进界面电荷提取和传输,从而大幅提高钙钛矿太阳能电池器件的光电转化效率,效率达到了21.3%,电池器件的稳定性也得到**提升。

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