具有高度稳定的红光AIE纳米粒子三苯胺TPA衍生物（TPA-BDP，Cz-BDP，TPACz-BDP和3TPA-BDP）

具有高度稳定的红光AIE纳米粒子三苯胺TPA衍生物

三苯胺单元由于具有以下优点而被广泛用于发光分子的设计：

①三叶螺旋桨状结构有利于避免由π-π堆积引起的ACQ现象；

②强大的供电子能力，可以通过电荷转移过程调节吸收和发射波长；

③小体积适用于制备小尺寸NP。

本文通过将三苯胺单元引入甲基化的BODIPY核中，开发了一系列具有长波长吸收、红色荧光和AIE特性的BODIPY衍生物，并将它们封装到聚合物胶束中制备出具有良好水分散性，出色的稳定性和突出的生物相容性的三种AIE NP。生成的NP可以被细胞内吞并在几秒钟内对细胞成像，在细胞中显示出非常明亮的红色荧光，并且可以保留超过15天。一旦应用于U14荷瘤小鼠的体内成像，强红色荧光也可以维持14天以上。

TPA-BDP，Cz-BDP，TPACz-BDP和3TPA-BDP合成路线如下所示。

研究了聚集态下的TPA-BDP，Cz-BDP，TPACz-BDP和3TPA-BDP的光物理性质。如图a所示，TPA-BDP在645 nm处显示出弱的红色发射较大值，荧光量子产率（ΦF）约为7％。随着含水量的增加，TPA-BDP的荧光强度逐渐增加。在水性混合物中，ΦF增加到23％，fw为90％。这些结果表明TPA-BDP是具有AIE活性的分子。用平面咔唑单元代替二苯胺来合成化合物Cz-BDP，来判断三苯胺是否是影响TPA-BDP的AIE性能的主要因素。Cz-BDP在稀THF溶液中在569 nm处显示强荧光，并具有70％的高ΦF值（图b）。向THF中添加水后其发射强度显着降低，且红移至582 nm，ΦF降至12％，fw为90％，表明引入三苯胺是TPA-BDP的影响AIE性能的关键因素。在BODIPY核的介孔位置引入大分子团可以ACQ，因此在Cz的介孔位置引入了三苯胺-BDP形成新的化合物TPACz-BDP。TPACz-BDP在570 nm处发出强烈的荧光，在THF溶液中具有15％的相对较高的量子效率（图c）。在将水逐步加入THF（fw≤30％）中后，TPACz-BDP的发射减弱。随着fw的进一步增加，TPACz-BDP的发射增强，并且红移从570 nm移到586 nm，ΦF增加到18％。这些数据证实TPACz-BDP具有AIE特征，并且三苯胺的引入有利于AIE的性能。

相关TPA产品如下：

功能化的三芳胺取代的Bodipy类化合物Bodipy-TPA-R(R = BI,BH-OH,BH-COOH)

TPA-AN-BP和CZP-AN-BP

TPA-3FEP,TPP-3FEP和TPZ-3FEP

标准蓝光的PPI-An-mCZP分子和深蓝光的mPPI-An-mCZP分子

荧光分子p-PPI-AnCN和m-PPI-AnCN

蓝色磷光主体材料(F-tPA-dPPO)3

20～100 nm的TPA-PPV纳米粒子

Me-TPA-DTP-C6,MeO-TPA-DTP-C6

具有聚集诱导荧光效应(AIE)的红色发光化合物TPABT,DTPABT,TPEBT和DTPEBT

小分子DTFBT,DTFBTz,DTFB2T和D2TFBT

荧光分子TPE-TPA-FN

TPA-Ph-CN和TPA-Py-CN

苯并噻二唑- 三苯胺(TPABT)

苯并噻二唑-二苯胺(DPABT)

红色延迟荧光材料TXO-TPA

蓝光荧光材料PhPC、NFBC、SQTPA和DQTPA

SiF-OMeTPA

共聚物PFO-TPA10

芳基丙烯腈化合物(Z)-2,3-二-[4,4'-(二苯胺)苯基]-3-苯基丙烯腈(2DPA-TPCN)

(Z)-2,3-二-[4,4'-(二苯胺)联苯基]-3-苯基丙烯腈(2TPA-TPCN)

2FPPITPA

FIrpic的衍生物(TPA-ppy-pic)

DTPE-TPA分子

(TADF)材料CN-TPA

TTM-TPA

以蒽为核的一至三代dendrimers(An-TPA2, An-TPA6, An-TPA14)

以苯为核的一至三代(Ph-TPA2, Ph-TPA6, Ph-TPA14))

三(4-吡咯基苯基)均三嗪(TPTPA)

三(4-吲哚基苯基)均三嗪(TITPA)

三(4-咔唑基苯基)均三嗪(TCTPA)

TPA-TFA

功能化的GO材料(GO-CONH-TPA)

SPhTPA/PS薄膜

Ru( bpy)32+/TPA

TPPy-TPA

TPA-PPO和CzPh-PPO

可热交联聚合物X-IFTPA

2-NH2-TPA

TPA-o-B Z和TPA-p-BZ

TPA-Cz

TPA-PPV

TPA-QCN

mF-TPA

TPA—PBPV

TXO-TPA和TXO-PHCZ

TPBA:TPA

TBFB-MP,TBFB-BP,TBFB-FB,TBFB-TPA与TBA

聚[2,8-6,6,12,12-四辛基吲哚芴-co-3,6-N-辛基咔唑](PIF-CZO)

聚[2,8-6,6,12,12-四辛基吲哚芴-co-2-(4-苯基)-N-苯胺](PIF-TPA)

聚[2,8-6,6,12,12-四辛基吲哚芴-co-对二苯醚](PIF-DPE)

TCz-PCz和TCz-TPA

α-BTTPA

三芳基丙烯腈化合物(Z)-2,3-二-[4,4′-(二苯胺)苯基]-3-苯基丙烯腈(2DPA-TPCN)

(Z)-2,3-二-[4,4'-(二苯胺)联苯基]-3-苯基丙烯腈(2TPA-TPCN)

9,9-二甲基N2,N7二苯基N2,N7二-对甲苯基-9H-芴-2,7-二胺(d-TPA)

DPS-DAC-Ph-CZ和DPS-DAC-Ph-TPA

TPA-CN-F、TPA-CN-N、OMe-TPA-CN-F、OMe-TPA-CN-N

P(Z-TPA), P(Z-TPA/EDOT)

PF-TPA-DPP

DTPANF-Cz,DTPANF-TPA,DTPANF-TT

P(Z-TPA)和P(Z-TPA/EDOT)膜

PPF-TPA-Cz-SO10

AIE分子2CNP2TPA

TPA-PAs

水溶性AIE分子TPE-2N~+

PTPA-co-CzC6Cn和PTPA-co-TPAC6Cn

小分子荧光材料TPE-2pTPA和TPE-2ptol

(E)-(5-(4-(二苯基胺)苯乙烯基)二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩基)-2-亚甲基丙二腈(TPA-DCST)

Br-DQTPA

3TPA-TAZ和4TPA-TAZ

树枝状荧光探针TPA-BODIPY和TPA-BODIPY-OH

(TPE-2p TPA)

DPP衍生物TIDPP

Ph-TPA2针状晶体

TPA-PF

AIE性质的近红外发光分子TPM-TPA6-AN4

超亮红光AIE量子点TPA-AN-TPM@Ps-PVPs

PF-TPA-DPP

TPA-BDP

Cz-BDP

TPACz-BDP

3TPA-BDP

以上资料来自文献汇编（zhn2021.01.25）