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手性单膦配体钯配合物Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP的催化机理
发布时间:2021-02-23     作者:wyf   分享到:

手性单膦配体钯配合物Pd(OAc)2/

机理研究

Pd(OAc)2(R,R)-QuinoxP形成了手性钯配合物A。我们分离到了化合物A,并通过1H NMR31P NMRHRMS手性金属配体络合物A的结构。大量二芳基膦氢的加入取代了醋酸根,形成了钯磷络合物B,我们虽然没有直接分离到化合物B,但是分离得到它的氧化形式,并且通过1H NMR13C NMR31P NMRHRMS。然后,氧杂苯并降冰片烯5a与络合物B配位并产生Pd-膦基-烯烃络合物C。随后在钯上的二芳基膦基加成到氧杂苯并降冰片烯的双键得到中间体D,进而质子化,得到膦产物6aa并再生活性钯配合物B

(R,R)-QuinoxP的催化机理

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配体应用

不对称催化发展今,手性配体的设计与合成仍然是不对称催化研究。手性单膦配体通常集中在联芳基、螺环、二茂铁、TADDOL等骨架上、通过对氮杂和氧杂苯并降冰片烯的不对称膦氢化反应,我们对映选择性获得了一些列氮杂单膦配体(Azaphos)和氧杂单膦配体(Oxaphos)。随后,我们尝试了它们不对称催化中的应用,目前Oxaphos已经在Ru催化的醛的芳基化反应中表现出良好的催化活性和手性控制。

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总结

烯烃的不对称膦氢化加成反应而且可以直接的构建光学活性膦化合物。氮杂、氧杂双环苯并二烯与二芳基膦的不对称膦氢化反应,提供了一种获得手性叔膦的方法(高达99%产率,高达99% ee)。所得到的手性膦产物已经作为配体应用于Ru催化的醛与芳基硼酸的不对称加成反应,

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wyf 02.23

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