本文通过将功能化冠醚1-氮杂-18冠醚6通过将1-氮杂-18冠醚6与木质素基体的酚羟基发生Mannich反应完成功能化接枝,制备得到一种低成本但高附加值的纤维素基吸附剂——1-Aza-18-crown-6functionalized lignin(AFL)。通过FT-IR、1H-NMR、元素分析(elementalanalysis)确定了AFL成功将1-氮杂-18冠醚6接枝与木质素基体上。
AFL材料的制备
如图 1所示,将2.0 g的木质素(含有4.48mmo l酚羟基)、2.2g 的1-氮杂-18-冠-6 (8.4mmol)和0.22 g甲醛(7.3mmol)溶解在2 mol/L的氢氧化钠/1,4-二氧六环混合溶液(60/20mL,体积比= 3∶1)中。升温至80 ℃进行反应并搅拌5小时。混合物冷却至室温后,通过旋转蒸发除去大部分1,4-二氧六环,然后经过沉淀、过滤并用乙醇和去离子水洗涤数次。通过冷冻干燥过夜获得棕色粉末形式的AFL (Mw= 5143 g/mol,多分散指数= 2.32)。
图1 AFL合成路线图
AFL材料的表征
文中主要表征手段有红外光谱(FT-IR)(图2),核磁氢谱(1H-NMR)(图3)。
通过图2比较接枝前后的木质素与AFL的红外光谱可以看出,与原木质素相比,AFL在2871cm-1处的谱带强度明显增强,这是由于在AFL的亚甲基中C-H拉伸振动所致。此外,AFL分别在1238和1111cm-1处显示出增强带,这通常归因于C-O键(冠醚环中)的不对称拉伸振动。图3中,核磁氢谱中通过冠醚环上的透明质酸质子在3.51 ppm的特征信号的出现,都证实了冠醚成功接枝在木质素中。
图2 木质素接枝1-氮杂-18冠醚6前后红外光谱图
图3 木质素接枝1-氮杂-18冠醚6前后核磁氢谱图
冠醚功能化离子液体[A(benzo15C5)HIM][(CF3SO2) 2N]
聚倍半硅氧烷/冠醚改性聚酰亚胺纳米复合薄膜OAPrS/CE-PI
二维网状冠醚配合物:{[Na(CH3OH)]2[Na(18-C-6)]}[Bi(SCN)6]
一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]2[Pd(SCN)4]
一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]2[Pt(SCN)4]
四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4Cu(SCN)2}·2H2O
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