ABO3型钙钛矿氧化物-氟化物固溶体合成示意图
钙钛矿是一种具有三元结构,其在超导体,太阳能电池和催化领域等诸多领域的研究依然是当下的热门课题。其中ABO3型钙钛矿氧化物可以催化很多重要的反应,比如一氧化碳氧化,二氧化碳还原以及电催化裂解水,进而可以推动空气净化,可再生能源以及燃料电池等领域的发展。
同时,ABX3型钙钛矿卤化物在光电领域包括太阳能电池,发光二极管以及光催化领域大放异彩。在以往的工作中,钙钛矿氧化物和卤化物各自可以通过在A,B位点组合不同的金属离子甚至有机离子来调节电子结构,进而获得性能的提高。
钙钛矿氧化物和卤化物之间从合成到应用,一直存在着鸿沟。钙钛矿氧化物-卤化物固溶体可以整合两大类钙钛矿的优势,同时实现A,B,O和X位点的多离子掺杂,来超越传统钙钛矿的性能。然而由于差异巨大的形成能,钙钛矿氧化物与卤化物很难通过传统的合成方法整合在一起。
实现了钙钛矿氧化物-卤化物固溶体的合成,并展示了氧化物-卤化物固溶体作为电催化剂的优势。
图1. 钙钛矿氧化物-氟化物固溶体合成示意图。
机械化学合成具有超高熵值的钙钛矿氧化物-氟化物固溶体
在机械合成过程中可以避免溶剂的使用以及长时间高温的过程,通过机械球磨来提供短程原位的能量促进离子扩散,进而实现钙钛矿氧化物与热不稳定卤化物的整合。
通过X 射线能谱元素分布图和X射线粉末衍射峰可以证明,在钙钛矿氧化物-氟化物固溶体中来自钙钛矿氧化物和氟化物的元素均匀地分布并形成了均一的结晶相。
当使用高熵钙钛矿氧化物和高熵钙钛矿氟化物作为原料时,可以获得超高熵值(4.37R,R代表气体常数8.314 J mol−1 K−1)的高熵钙钛矿氧化物-氟化物固溶体。
图2. a) 高熵钙钛矿氧化物-氟化物固溶体X射线粉末衍射图;b)扫描电镜X射线能谱元素分布图;c) 高熵钙钛矿氧化物,氟化物以及固溶体中金属含量分布。
图2. a) 高熵钙钛矿氧化物-氟化物固溶体X射线粉末衍射图;b)扫描电镜X射线能谱元素分布图;c) 高熵钙钛矿氧化物,氟化物以及固溶体中金属含量分布。
图3. 钙钛矿氧化物-氟化物固溶体与钙钛矿氧化物的电解水析氧催化活性对比。
此工作通过机械化学的方法实现了钙钛矿氧化物-氟化物固溶体的合成。所得到的固溶体同时具有多元素和多价态的高度混合,均匀的元素分布和单相晶体结构,以及超高形成熵。
本文中研究了代表性的钙钛矿氧化物和氟化物的整合来实现电催化析氧活性的提高,而随着钙钛矿氧化物和卤化物的快速发展,这种普适性的固溶体合成策略可以在大量的钙钛矿氧化物和卤化物中灵活的选择合理的组合,进而实现钙钛矿性能的进一步突破。
齐岳生物供应产品:
CH(CH3)2CH2NH3Cl (i-BACl) | 异丁基氯化铵 | 5041-09-08 |
CH(CH3)2CH2NH3Br (i-BABr) | 异丁基溴化铵 | 74098-36-5 |
CH(CH3)2CH2NH3I(i-BAI) | 异丁基碘化铵 | 205508-75-4 |
C(CH3)3NH3Cl(t-BACl) | 叔丁基氯化铵 | 10017-37-5 |
C(CH3)3NH3Br(t-BABr) | 叔丁基溴化铵 | 60469-70-7 |
C(CH3)3NH3I(t-BAI) | 叔丁基碘化铵 | 39557-45-4 |
C4H14N2Br2(BDADBr) | 1,4-丁二胺氢溴酸盐 | 18773-04-1 |
C4H14N2I2(BDADI) | 1,4-丁二胺氢碘酸盐 | 916849-52-0 |
(CH2CH2NH3Cl)2BDADCl | 1,4-丁二胺氢氯酸盐 | 333-93-7 |
C6H16NBr(HABr) | 己胺氢溴酸盐 | 7334-95-4 |
C6H16NI(HAI) | 己胺氢碘酸盐 | 54285-91-5 |
C6H18N2Br2(HDADBr) | 1,6-己二胺氢溴酸盐 | 24731-81-5 |
C6H18N2I2(HDADI) | 1,6-己二胺氢碘酸盐 | 20208-23-5 |
C8H20ClN(OACl) | 辛基氯化胺 | 1838-08-0 |
C8H20BrN(OABr) | 辛基溴化胺 | 14846-47-0 |
C8H20IN(OAI) | 辛基碘化胺 | 60734-63-6 |
C8H12Br2N2(ODADBr) | 1,8-辛二胺氢溴酸盐 | 92050-17-4 |
C8H22I2N2(ODADI) | 1,8-辛二胺氢碘酸盐 | 2044283-92-1 |
C6H8NBr(PhABr) | 苯基溴化铵 | 542-11-0 |
C6H5NH3I(PhAI) | 苯基碘化胺 | 45497-73-2 |
C6H5CH2NH3Cl(PMACl) | 苯甲基氯化胺 | 3287-99-8 |
C6H5CH2NH3Br(PMABr) | 苯甲基溴化胺 | 37488-40-7 |
C6H5CH2NH3I(PMAI) | 苯甲基碘化胺 | 45579-91-7 |
C6H10N2Br2(PhDADBr) | 1,4-苯二胺氢溴酸盐 | 116469-01-3 |
C6H10N2I2(PhDADI) | 1,4-苯二胺氢碘酸盐 | 116469-02-4 |
mPhDADI | 间苯二胺碘 | |
oPhDADI | 邻苯二胺碘 | |
C6H4(CH2NH3Br)2 (PhDMADBr) | 1,4-苯二甲胺溴 | 1294005-02-9 |
C6H4(CH2NH3I)2 (PhDMADI) | 1,4-苯二甲胺碘 | 2304829-65-8 |
C6H5CH2CH2NH3Cl (PEACl) | 苯乙基氯化胺 | 156-28-5 |
C6H5CH2CH2NH3Br (PEABr) | 苯乙基溴化胺 | 53916-94-2 |
C6H5CH2CH2NH3I(PEAI) | 苯乙基碘化胺 | 151059-43-7 |
PPABr | 苯丙基溴化胺 | 120375-53-3 |
PPAI | 苯丙基碘化胺 | NA |
C10H16ClN(PhBACl) | 苯丁基氯化铵 | 30684-06-1 |
C10H16BrN(PhBABr) | 苯丁基溴化铵 | 120375-52-2 |
C10H16IN(PhBAI) | 苯丁基碘化铵 | NA |
NH2C(=NH)NH1.HCl(GACl) | 胍基氢氯酸盐 | 1950-01-01 |
NH2C(=NH)NH2.HBr(GABr) | 胍基氢溴酸盐 | 19244-98-5 |
NH2C(=NH)NH2.HI(GAI) | 胍基氢碘酸盐 | 19227-70-4 |
CH3(CH2)11NH3Cl(十二胺 氯) | 十二烷基氯化胺 | 929-73-7 |
CH3(CH2)11NH3Br(十二胺 溴) | 十二烷基溴化胺 | 26204-55-7 |
CH3(CH2)11NH3I(十二胺 碘) | 十二烷基碘化胺 | 34099-97-3 |
OAmCl(油胺氯) | 9-十八烯基氯化胺 | 41130-29-4 |
OAmBr(油胺溴) | 9-十八烯基溴化胺 | 2024602-96-6 |
OAmI(油胺碘) | 9-十八烯基碘化胺 | 1802520-56-4 |
铕掺杂钛酸钙(CaTiO3:Eu3+)荧光粉
Al3+掺杂浓度对CaTiO3:Eu3+荧光粉
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金纳米粒子Au-NP修饰空穴注入层钙钛矿发光二极管
AuNPs修饰Pe-LED
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溴化钙钛矿(CH3NH3Pb Br3)绿色发光二极管 536nm
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有机溴化铅钙钛矿纳米晶薄膜
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Cs基衍生物作为n型掺杂剂改善蓝色有机发光二极管
白光发光二极管用CaAl_2B_2O_7:Eu~(3+)微晶
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有机一无机杂化钙钛矿单晶
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有机金属卤化物钙钛矿/CH3NH3PbI3
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钙钛矿太阳能电池ABX3层
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wyf 02.24