环糊精( cyclodextrin,CD) 是超分子化学**代主体化合物, 是直链淀粉在由芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称,通常是由 6 ~ 12 个 D-( +) -吡喃葡萄糖单元以 α-1,4-糖苷键结合形成的一系列环状化合物 [11] 。 其中具有重要研究意义的是含有6、7、8 个葡萄糖单元的分子,分别称为 α-、β-和 γ-环糊精。
2010 年美国科学家 R. A.Smaldone [14] 通过天然、可再生的 γ-环糊精与碱金属离子的组装合成了具有生物相容、无毒的环糊精金属-有机骨架材料( CD-MOFs) ,丰富了天然超分子材料的构筑,因此合成具有可生物降解性、强的包合能力、高的**装载量、及多功能化的 CD-MOFs 引 起了 越来越多研究人员 的关注。
β-环糊精金属有机骨架材料(Na-β-CD-MOFs)的制备方法
将 β-环 糊 精 ( 0. 125 mmol) 溶 解 在 5 mL200 mmol/L 的氢氧化钠溶液中,混合均匀后用滤膜过滤至敞口小玻璃瓶中, 加入 0. 5 mL 甲 醇, 并将其放入装有约 45 mL 甲醇的玻璃容器中, 密封后放入恒温干燥箱中, 设置温度 50 ℃ , 蒸气扩散6 h 后 得 到 澄 清 母 液, 将 母 液 转 入 装 有 5 mL(8mg/mL) 的 CTAB 溶液,静置过夜得到白色针状晶体,Na-β-CD-MOFs 晶体的合成路线如图 1 所示。用异丙醇洗涤,放入二氯甲烷静置 3 d 后干燥
a-β-CD-MOFs 的结构表征
单晶 X-射线衍射数据如表 1 所示, 表明 Na-β-CD-MOFs 化 合 物 结 晶 在手 性 空 间 群 为P 1 21 1,属于单斜晶系。 如图 2( a) 所示, Na-β-CD-MOFs 化合物由 1 个 β-CD 分子和三个 Na + 组成,它通过 a-、b-和 e-吡喃葡萄糖基环的 6-OH、糖苷 O 原子和 2-OH 基团、6-OH 和两个结晶水与Na + 连接。 每个 Na + 离子都与周围三个 β-环糊精的四个氧原子配位, 其中包含来自 d( +) -吡喃葡萄糖单元的两个伯羟基, 一个仲羟基和一个环氧原子( 图 2( b) ) 。 有趣的是这种配位结构的环糊精衍生物在环糊精衍生物中还比较少见。进一步 β-环糊精与钠离子彼此相连形成了一维链式结构( 如图 3 所示) ,最后通过 Na—O 键形成了整体的三维的 Na-β-CD-MOFs 结构( 如图4 所示) ,这样孔洞状的结构特征便有利于装载小分子**或者进行物质间的包合。
a-β-CD-MOFs 的SEM 表征
SEM 表征用于观察材料表面所呈现的微观形貌,利用扫描电子显微镜( SEM) 研究了 Na-β-CD-MOFs 的表面形貌和晶体尺寸。 从图 6 可以看出 Na-β-CD-MOFs 晶体制备成功后为无色透明状针状晶体。
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