我们结合超分子配位化合物(SCC)和金属有机骨架(MOF)的概念,将一种金刚烷形配位笼子作为基本建筑单元实现一种新型钻石形超分子配位框架结构(Supramolecular Coordination Frameworks, SCFs)。金刚烷超分子配位笼具有四个未配位的吡啶基,在钻石形框架中作为四面体几何的四个顶点。因此,这种类金刚石SCF表现出具有两组孔的金刚烷与亚金刚烷类结构,包括金刚烷类笼的内腔和框架中各个笼之间的延伸的金刚烷类空间。此外,通过在DMSO中加热蒸发,可观察到纳米尺寸的钻石形SCF的形貌可控、高度排列的自组装为微米尺寸的正八面体。
【图文导读】
图1SCF-1的构建过程示意图
金刚烷酸超分子配位笼3,钻石形超分子配位骨架6和微米八面体SCF-1的构建过程示意图
图2不同纳米笼的NMR谱图
(a)1,2,3,4和6纳米笼的HNMR谱图;
(b)1,2,3和6纳米笼的P{H}NMR谱图;
(c)3[M-9OTf]9+的ESI-TOF-MS实验和计算结果。
图3SCF-1的形貌表征和形成机理示意图
(a-d)SCF-1的SEM图像;
(e)SCF-1的形成机理示意图。
结论:金刚烷超分子配位笼为结点和线性双官能团Pt(II)配体为基础的类金刚形超分子配位骨架的逐步构建,这两个连接器都保持具有特定角度和形貌的特点。此外,这些自组装的纳米正八面体SCF,具有结构可控、高度调节的特点。这种方法能够调控形貌和有价值属性(例如显着孔隙率,良好结构,主客体识别,光学纤维和催化活性)的新框架,这对设计和制备新功能材料储能,气体分离,**输送,传感,多相催化等非常有用。
金刚烷修饰两亲性超支化聚合物(HBPO-star-PEO-CD和HBPO-star-PEO-Ada)
金刚烷-聚丙烯酸/β环糊精的支化聚乙烯亚胺(PAA‑AD/PEI‑βCD)
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