交叉烯烃复分解是合成复杂分子的有力方法。Grubbs及其同事为交叉易位制定了一个有用的预测模型，其中烯烃根据它们的反应性被分成不同的类型。其中，1型烯烃反应性**，可与缺电子的2型或3型烯烃偶联。因为1型烯烃构成了一大类底物，有望促进两种不同的1型烯烃之间的交叉易位。这对于需要选择性地偶联或不宜过量使用一种烯烃的**烯烃中间体的全合成**重要。但是用目前的催化剂选择性地连接1型烯烃是不可能的，因此，这里我们决定用一种新的钌卡宾催化剂来解决这个问题，该催化剂的特征是大环氮杂环卡宾(NHC)配体(Scheme 1)。
大环钌卡宾的合成如Scheme 2所示。作者使用Suzuki偶联，将二胺1和二苯并呋喃2连接以形成大环3，分离产率为49％。3的结构是一个对称的长方形盒子，有相同的顶部和底部以及相同的侧面。四胺3与(EtO)3CH的环化反应产生了具有两个四氟硼酸盐抗衡离子的双(二氢咪唑鎓)盐4，进而向钌卡宾络合物进行转化。
随后，通过单晶X衍射对该钌卡宾络合物Ru1进行了结构验证，并揭示了大环Ru1的构象（Fig.1）。但是对于催化剂反应性的评估表明，Ru1的反应性远低于HG2。表观二级速率常数见Table 2。对此，作者在后续又研究确定了烯烃反应物还存在尺寸差异。
总之，使用大环Ru卡宾催化剂已经完成了选择性的交叉复分解。其合成是通过大环化步骤实现的，其中两个双功能结构单元形成了大环配体。尽管与Hoveyda-Grubbs催化剂相比，Ru1的反应性要低得多，但Ru1在均二聚反应中显示出与一组1型烯烃的独特反应性。与烯烃对的竞争交叉复分解显示出与HG2不同的选择性。均二聚研究中的反应性趋势和竞争实验中的选择性与烯丙基取代基的总大小相关。大环催化剂根据尺寸区分底物的能力为选择性交叉烯烃复分解提供了一种新方法。
阿德福韦双L-苯丙氨酸丙酯(FH-1)改性葫芦脲6(TMeQ[6])
阿德福韦双L-苯丙氨酸丙酯(FH-1)改性葫芦脲7(Q[7])
阿德福韦双L-苯丙氨酸丙酯(FH-1)改性葫芦脲8(Q[8])
葫芦脲改性壳聚糖温敏性pH敏感性释药Chitosan(CS)
聚甲基丙烯酸二异丙氨基乙酯修饰β-环糊精-胺基化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯修饰金刚烷两嵌段主客体聚阳离子包合物
C60-2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸聚合物(C60-PAMPS)
富勒烯(C60)修饰碳纳米管(CNTs)纳米材料C60-d-CNTs
精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸-半胱氨酸(RGDC)四肽修饰的金纳米粒子(AuNPs)
cRGD修饰聚乙二醇-b-聚(三亚甲基碳酸酯-co-二硫戊环三亚甲基碳酸酯)
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