乙炔类单体的环状聚合物制备金属W的催化剂

环状聚合物不含有末端基团，因此在密度、折射率、玻璃化转变温度、粘弹性等物理性质上与线型聚合物有一定差异。

环状聚合物可以通过关环反应制备，但是该方法需要反应溶液浓度很低，量产难度大。该方法无法完全避免分子链间交叉偶联反应，仍会产生一定量难以除去的线型分子杂质。此外，环膨胀聚合是另一种制备环状聚合物的方法。在该方法中，单体直接插入环结构中完成链增长过程，无需在低浓度下进行反应，是制备高分子量环状聚合物的**方法。

主链共轭的线型聚乙炔分子是一类很重要的功能材料，其具有独特的导电性、顺磁性、光学非线性、光电导性、气体渗透性、液晶性及螺旋结构。然而，环状拓扑结构对聚乙炔理化性质的影响仍然未知，且没有行之**的合成手段。

图1. W型催化剂的合成

基于该组之前的工作，制备了一种基于金属W的催化剂（图1）。若将分子1与两倍当量的苯乙炔反应，可以制备得到产物2及杂质3。产物2的催化活性很高，可以聚合得到高分子量的环状聚乙炔，但是需要复杂的提纯过程以除去低催化活性的杂质3。若将分子1室温下与五倍当量的3,3-二甲基-1-丁炔反应，即可制备催化剂4，且仅需旋蒸即可完成提纯过程。

将苯乙炔与催化剂4按照10000:1的投料比进行聚合，反应2.5 min后，即可得到数均分子量为35.3 kDa，收率为86%的聚苯乙炔产物。除苯乙炔单体外，又尝试了对氟苯乙炔和对甲氧基苯乙炔，均发现催化剂4可以实现对这两种单体的聚合，制备出高分子量聚乙炔类衍生物。

图2. 催化剂4的环膨胀聚合机理

由于氢化反应较难进行完全，氢化后的环状产物主链上仍然存在少量的乙炔基结构。此时，将该聚合物溶解在二氯甲烷中，通入臭氧分解乙炔生成乙醛结构。通过红外表征可以发现，随着臭氧分解反应的进行，样品在1720 cm-1处出现醛基的特征振动峰。对于线型样品（图5b），随着分解时间延长，样品的GPC谱峰整体保留时间增大，分子量逐渐降低。而对于环状样品在臭氧分解后（图5a），其GPC曲线在低保留时间处（14 min左右）会出现肩峰，这是由于环状结构变为线型后，虽然分子量不变，但是流体力学体积增大，保留时间降低。

齐岳供应产品：

cas号 英文名称

77-73-6 Dicyclopentadiene

92-88-6 biphenyl-4,4'-diol

96-33-3 Methyl acrylate

591-87-7 Allyl acetate

106-92-3 Allyl glycidyl ether

109-75-1 3-Butenenitrile

2439-35-2 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate

48145-04-6 2-Phenoxyethyl Acrylate

3121-61-7 2-methoxyethyl prop-2-enoate

2628-16-2 4-Acetoxystyrene

1118-84-9 (2-Propenyl) 3-oxobutanoate

1980/9/1 4,4'-sulfonyldiphenol

1980/4/6 氢化双酚A 4,4'-(Propane-2,2-diyl)dicyclohexanol

1478-61-1 bisphenol AF

2425-79-8 1,4-Butanediol diglycidyl ether

1189-08-8 1,3-Butanediol Dimethacrylate

787-70-2 Biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid

69563-88-8 2,2-BIS[4-(4-AMINOPHENOXY)PHENYL]HEXAFLUOROPROPANE

4741-99-5 N,N'-Bis(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine

13080-86-9 4,4'-(4,4'-Isopropylidenediphenyl-1,1'-diyldioxy)dianiline

13080-85-8 4,4'-Bis(4-aminophenoxy)biphenyl

2479-46-1 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline

3236-71-3 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluorene

6813-38-3 2,2'-Bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid

2039-86-3 3-Bromostyrene

10097-02-6 2,2-Bis(hydroxymethyl)butyric acid

3282-99-3 4-[1-(4-aminophenyl)cyclohexyl]aniline

13048-33-4 Hexamethylene diacrylate

1830-78-0 [2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate

4692-98-2 5-Bromoisatoic anhydride

2916-14-5 Allyl chloroacetate

95-83-0 4-Chloro-1,2-diaminobenzene

2039-87-4 2-Chlorostyrene

2039-85-2 3-Chlorostyrene

1073-67-2 4-Chlorostyrene

5493-45-8 Diglycidyl 1,2-Cyclohexanedicarboxylate

1592-20-7 4-Vinylbenzyl chloride

2358-84-1 Diethylene glycol dimethacrylate

1904-98-9 2,6-Diaminopurine

5205-93-6 Dimethylamino propyl methacrylamide

2657-87-6 3-(4-aminophenoxy)aniline

2855-19-8 2-decyloxirane

785-30-8 4,4'-Diaminobenzanilide

2215-89-6 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid

76179-40-3 4,5-Difluoro-1,2-phenylenediamine

111-33-1 N,N'-Dimethyl-1,3-propanediamine

5026-74-4 N,N-Diglycidyl-4-glycidyloxyaniline

285-67-6 Cyclopentene oxide

上述产品齐岳生物均可供应，仅用于科研！

wyf 05.07