采用“一步法” 和 “两步法”合成的金属卟啉在自然界中有何作用

卟啉是一类由四个吡咯类亚基的 α－碳原子通过次甲基桥 （ ＝ ＣＨ － ） 互联而形成的大分子杂环化合物。 卟啉可进一步与金属离子形成金属络合物， 即金属卟啉。 自然界中以金属卟啉为多见， 金属卟啉广泛存在于生物体中， 血红素、 叶绿素、 维生素B12都是金属卟啉类化合物， 其在生物氧化过程中起着氧的传递、 储存、 活化以及电子传输作用， 在光合过程中起光敏电子转移作用， 其在新陈代谢中也起着不可或缺的地位， 具有特殊的生理活性。

目前金属卟啉的合成方法有很多种，金属卟啉的合成从步骤上可以分为 “一步法” 和 “两步法”。

✹一步法

一步法是指在生产步骤中， 不制备卟啉而将吡咯等原料同金属盐直接反应生成金属卟啉络合物的方法。

以邻氯苯甲醛、 吡咯、 无水醋酸锌为原料一步与高压反应釜中加热直接合成对应的四－ （ 邻－氯苯基） 锌卟啉化合物。  以邻／对苯甲醛、 吡咯、 金属醋酸盐为原料， 在装有电磁搅拌器的高压釜中合成锌， 铜， 铁， 四－（ 邻／对 氯苯基）金属卟啉化合物。 反应过程如图 １ 所示。

✸两步法

两步法是指**步合成卟啉配体， **步通过卟啉与金属盐的置换反应获得金属卟啉配合物。 本文着重讨论卟啉和金属盐的置换反应过程， 根据反应工艺的不同， 置换反应分为液相法、 固相法和固液相结合法。

苯酚盐法（如下图）

以八乙基卟啉 （ ＯＥＰ） ， ＴａＣｌ ５ ， ＨＦ 为原料， 在加入苯酚的有机溶剂中合成了（ ＯＥＰ） ＴａＦ ３ ， 产率达到 ８６％ 。 若采用这种制取方法， 金属氯化物会在沸腾的苯酚 （２９５ ℃） 中生成苯酚盐中间体， 再同卟啉发生配位反应。 反应过程中苯酚的浓度要尽可能高， 反应适合在敞开的体系中反应， 利于挥发性产物扩散， 使反应向正方向移动。 该法可尤其适用于合成不存在乙酰丙酮化合物或者金属化合物反应活性不高的金属， 如 Ｚｒ、 Ａｌ、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｗ 和 Ｒｅ 等的卟啉配合物。

西安齐岳生物供应的金属卟啉类产品目录：

双四对甲氧苯基卟啉锰

酞菁锰(II)

酞菁氯化锰(III)

四对羟基苯基锰(II)卟啉

四对氯代苯基卟啉锰

四对氯苯基卟啉锰

四对甲氧苯基卟啉锰

四对甲苯基锰卟啉

四吡啶基锰卟啉

四苯基卟啉锰-mu-氧二聚体

四苯基卟啉锰

四(对炔基苯基)卟啉锰

四(对醛基苯基)卟啉锰

四(对巯基苯基)卟啉锰

四(对氨基苯基)卟啉锰

四（4-吡啶基）卟啉氯化锰

双四对氯代苯基卟啉锰

三氯化锰尿卟啉

三氯化钴卟啉锰

氯化锰卟吩

氯化锰（Ⅲ）原卟啉

八乙基卟啉氯化锰

μ-氧-双四对氯苯基卟啉锰

μ-氧-双四对甲苯基卟啉锰

5,10,15,20-四（4-磷酰苯基）卟啉氯化锰

5,10,15,20-四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉氯化锰

µ-氧-双四对甲苯基卟啉锰

中四（4-吡啶基）卟啉镍（Ⅱ）

酞菁镍(II)

四羧基酞菁镍

四对氯代苯基卟啉镍 CAS57774-14-8

四对氯苯基卟啉镍

四对甲氧苯基卟啉镍(II) CAS39828-57-4

四对甲氧苯基卟啉镍

四对甲苯基卟啉镍 cas:58188-46-8

四对甲苯基卟啉镍

四吡啶基镍卟啉

四苯基卟啉镍

四(羧基苯基)卟啉镍

四(对乙炔苯基)卟啉镍

四(对乙醛苯基)卟啉镍

四(对巯基苯基)卟啉镍

四(对氨基苯基)卟啉镍

四(4-枯基苯氧基)酞菁镍(II)

镍（II）原卟啉IX二钠盐

镍（II）原卟啉IX二甲酯

镍（II）原卟啉IX

镍(II)酞菁-四磺酸四钠盐

八乙基卟啉镍（Ⅱ）

5,9,14,18,23,27,32,36-八丁氧基-2,3-萘酞菁镍(II)

5,10,15,20-四（4-羟基苯基）卟啉镍（II）

5,10,15,20-四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉镍（Ⅱ）

2,11,20,29-四叔丁基-2,3-萘酞菁镍

1,4,8,11,15,18,22,25-八丁氧基-29H,31H-酞菁镍(II)

中四（4-磺酸苯基）卟啉铜（Ⅱ）（酸型）

中四（4-吡啶基）卟啉铜（Ⅱ）

铜酞菁二磺酸

铜酞菁-3,4,4,4-四磺酸四钠盐

铜酸氢[29H,31H-酞菁磺酸N29,N30,N31,N32]

铜（II）原卟啉IX

铜（Ⅱ）卟啉Ⅲ

铜（Ⅱ）卟啉Ⅰ

铜（Ⅱ）卟吩

酞蕾铜四磺酸四钠盐

酞菁铜(II)四磺酸四钠盐

四羧基酞菁铜

四对氯苯基卟啉铜 CAS:16828-36-7

四对氯苯基卟啉铜

四对甲氧苯基卟啉铜(II) CAS24249-30-7

四对甲氧苯基卟啉铜

四对甲苯基卟啉铜 cas19414-66-5

四对甲苯基卟啉铜

四苯基卟啉铜 CAS:14172-91-9

四(羧基苯基)卟啉铜

四(对乙炔苯基)卟啉铜

四(对醛基苯基)卟啉铜

四(对巯基苯基)卟啉铜

四(对氨基苯基)卟啉铜

四(4-枯基苯氧基)酞菁铜(II)

全氟酞菁铜

聚(铜酞菁)

八乙基卟啉铜（Ⅱ）

5,9,14,18,23,27,32,36-八丁氧基-2,3-萘酞菁铜(II)

5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩铜(II)

5,10,15,20-四（3-羟基苯基）卟啉铜（II）

5,10,15,20-四（2,3,5,6-四氟-4-硫代乙基）苯基）卟啉铜（II）

4,4,4,4-四叔丁基酞菁铜

4,4,4,4-四氮杂-29H,31H-酞菁铜(II)

3,10,17,24-四叔丁基-1,8,15,22-四(二甲氨基)-29H,31H-酞菁铜(II)

29H,31H-酞菁磺酰胺-N-[3-(二乙氨基)丙基]铜络合物

铁（III）原卟啉IX二甲酯氯化物

铁（III）2,4-二乙酰氘卟啉IX二甲酯

酞菁二(吡啶)铁(II)络合物

四羧基酞菁铁

四对氯代苯基卟啉铁

四对氯苯基卟啉铁

四对甲氧苯基卟啉铁

四对甲苯基卟啉铁

四吡啶基铁卟啉

四苯基卟啉铁

四(羧基苯基)卟啉铁

四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉铁配体

四(对炔基苯基)卟啉铁

四(对醛基苯基)卟啉铁

四(对巯基苯基)卟啉铁

四(氨基苯基)卟啉铁

三氯化铁尿卟啉

三氯化钴卟啉铁

氯化铁卟吩

氯化铁57（III）原卟啉

氯化铁（III）2,4-二甲酰氘卟啉

氯化铁（Ⅲ）氘卟啉

氯化铁（Ⅲ）15N-钴卟啉

氯化钴卟啉铁

间-四苯基卟吩-^-氧化铁(III)二聚体

氟卟吩铁

醋酸铁卟吩

八乙基卟啉铁（Ⅲ）氯化物

μ-氧-双铁四对甲氧苯基卟啉

μ-氧-双铁四对甲苯基卟啉

meso-四（N-甲基-4-吡啶）卟啉五氯化铁（Ⅲ）

5,10,15,20-四(五氟苯基)-21H,23H-卟啉氯化铁

5,10,15,20-四-(N-甲基-4-吡啶)-卟啉-氯化铁(III)

5,10,15,20-四（4-羟基苯基）卟啉铁（III）氯化物

5,10,15,20-四（3-磺胺基）卟啉铁（III）氯化物四钠盐

5,10,15,20-四（2硝基苯基）卟啉铁（III）氯化物

5,10,15,20-四（2,6-二氟磺苯基）卟啉铁（III）氯化物

1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-铁酞菁

µ-氧-双铁四对甲氧苯基卟啉

µ-氧-双铁四对甲苯基卟啉

µ-氧-双四对氯苯基卟啉铁

温馨提示：西安齐岳生物科技有限公司供应的产品仅用于科研，不能用于人体。