磁性纳米片组装普鲁士蓝类复合材料的合成及表征(PB)
二维纳米片由于其很大的比表面积,很薄的厚度,可以很好的暴露其功能性组分,更易接触到客体物质,提供更多的反应活性位点,优化材料性能,在催化,能源以及生物医学等领域得到广泛关注。然而,纳米片在其高的层间范德华吸引力和表面能作用下,很容易堆叠从而降低性能,研究发现将纳米片组装成相对位置无法变动的分级结构可以克服易堆叠问题,且纳米片组装形成大量的堆积孔,可以扩张普鲁士蓝材料的孔径分布,有利于客体分子负载,更好应用于实际中。一种制备分级结构聚合物,本组利用非**结晶和取向聚集策略成功合成了由纳米片组成的分级结构PB,采用溶剂热处理铁氰化钾和盐酸的水/ DMF 混合溶剂制备,并研究了其形成机理,发现溶剂DMF的使用及用量是关键的影响因素。
Fe3O4@片状组装PB的合成
将20 mg Fe3O4与8 mg K3[Fe(CN)6]分散于8 mL去离子水中,并加入15 mmol KC1溶解,超声30 min后,加入20 mL DMF,2 mL36%HCI,置于40°℃恒温振荡器中反应18 h。
NiFe2O4@片状组装Ni-Fe PBA的合成
将20 mg NiFe2O4与8mg K3[Fe(CN)6]分散于9.5 mL去离子水中,超声30 min后,加入20 mL DMF,0.5 mL 36%HCl,置于40°℃恒温振荡器中反应12h。
NiFe2O4@片状组装Ni-Fe PBA 的组分,形貌与结构表征
采用配位复制及控制刻蚀的方法,使用NiFe2O4作为原始核材料,在K3[Fe(CN)6]的水/DMF混合溶剂溶液中用HCI进行控制刻蚀,合成core-shell NiFe2O4@片状组装Ni-FePBA复合结构,如图1所示,合成的core-shellNiFez0a@片状组装Ni-FePBA复合物为球形核壳结构,尺寸大约为200 nm,从图3b中SEM图可以看出该复合结构的表面是由交错生长的纳米片组装形成。从图3cTEM图中可以看出,壳层由具有褶皱的纳米片组成,图中黑色箭头则看出纳米片的边缘发生卷曲,说明其有一定的柔性。
图2a为样品的XRD 数据图,其衍射曲线很好地匹配了NiFe2O4以及PB晶体标准XRD曲线,证明了此样品是NiFe2O4及PBA复合结构。为了进一步表征样品的组成,我们还分析了样品的FT-IR数据,如图2b所示。样品在600 cm-1处吸收峰,这是由于NiFe2O4中Fe-O振动吸收引起的,样品在2084 cm-1处的吸收峰对应于Ni-Fe PBA 中的CN伸缩振动特征峰,在800-2000 cm-1处许多小的吸收峰是由于NiFe2O4结晶性不好,产生的Ni和Fe的非晶形化合物的吸收峰。因此样品红外表征进一步说明了产物为NiFe2O4与 PBA复合结构。
Fe3O4@片状组装PB的组分,形貌与结构表征
为了证明此方法合成多孔磁性片状普鲁士蓝类化合物的通用性,我们改变材料组分,将溶剂换为水/DMF混合溶剂,通过用HCI控制刻蚀Fe3O4合成core-shell Fe3O4@片状组装PB复合物,如图3所示。图3c表明合成的core-shell Fej04@片状组装PB复合物为球形核壳结构,从图3a可以看出合成的复合结构分散性不好,尺寸大约为400nm~1um之间,从图3b中 SEM图可以看出该复合结构的表面是由不同取向生长的纳米片组装形成,且这些纳米片都有褶皱及一定的柔性。
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