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引发苯乙烯本体聚合PMMA大分子引发剂与PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成
发布时间:2021-05-12     作者:wyf   分享到:

PMMA大分子引发剂与PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成

MMA大分子引发剂与PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成.

2.ABA型热塑性弹性体含软的中间B嵌段和硬的端基A嵌段的ABA型三嵌段共聚物具有形成热塑性弹性体的潜力。热塑性弹性体为两相聚合物网络:连续软相产生弹性,而离散硬相作为物理交联剂来固定软基质。中间嵌段B为弹性的聚丙烯酸正丁酯(PNBA) 3.双亲性嵌段共聚物特种功能的一些聚合物,生物高分子材料广泛应用在医药高分子材料。

 

RAFT活性聚合

萘钠引发苯乙烯阴离子聚合,并次提出了活性聚合(1iving

polymerization)的概念。活性聚合是指不存在任何使聚合链增长反应停止或不叮逆转副反应的聚合反应。活性聚合方法主要有活性阴离子聚合、活性阳离子聚合、活性自由基聚合等。活性自由基聚合方法可分为:引发转移终止(Iniferter)法,稳定自由基聚合(SFRPNMP)法,原子转移自由基聚合法和可逆加成一断裂链转移聚合法。澳大利亚的联邦科学与工业研究组织(CSIRO)研究人员在1998年**了RAFT技术,该技术的一个重要特征是硫代羰基依旧保留在聚合物产品中,并提供了适用于合成嵌段共聚物及末端功能基聚合物的方法。1.1 RAFT试剂种类

RAFT试剂的官能基团有硫代羰基硫基和硫代膦基硫基等。按官能基团数目可分为单官能度、双官能度和多官能度三类【,J。硫代羰基硫基类是常用的RAFT试剂,包括二硫代酯(dithioesters)、二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamate)、黄原酸酯(xanthates)、三硫代碳酸酯(trithiocarbonates)等。双官能度及多官能度的RAFT试剂町用于制备复杂构造的聚合物。

 

1.2 RAFT聚合机理

1所示的RAFT聚合机理己为研究者们普遍认同,从图中可以看出,可逆链转移(reversible chain transfer)和链平衡(chain equilibration)RAFT聚合的关键,正是RAFT的官能基团在聚合过程中起到一个自由基交换及缓冲的作用,使得增长链的数目保持在一个较低的水平,分子链的增长与单体的聚合反应几率相似,从而使聚合反应表现出活性聚合的特征。

 

2 RAFT聚合的应用

 

聚合条件和聚合过程是RAFT方法引以为豪的一个巨大优点,与普通的自由基聚合相比就仅仅引入了少量的RAFT试剂,从理论L来说,只要普通自由基聚合能做的条件RAFT方法都可以实现,并不需要对聚合体系做一点改变。RAFT技术叮以在温和的条件下方便地合成结构町控的聚合物,如嵌段、接枝、星型、树枝状、支化及超支化聚合物等。

 

1 RAFT聚合制备嵌段共聚物

 

嵌段是简单的一种结构。嵌段共聚物按结构可分为双嵌段、三嵌段及多嵌段共聚物。在当今追求便携及技术快速发展的年代里,AvRuzette认为要想在降低聚合物的成本的同时仍能使聚合物拥有特有的物理性能,那么嵌段共聚物.两个或更多的聚合物链相互连接一是研究人员长期考虑用于解决上述问题的方案,并指出纳米结构的嵌段共聚物在日常用品:将发挥更大的作用。CDPetruczok等成功合成了聚丙烯酸叔丁酯-6一聚醋酸乙烯酯(PtBAbPVAc),合成路线如图2所示。RDSanderson等通过微乳液RAFT聚合制备ABABA型丙烯酸丁酯与苯乙烯的嵌段共聚物,并指出非离子表面活性剂对单体形成乳胶存在较大的影响[221。何翠莲等以得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为大分子RAFT自由基聚合试剂,以丙烯酸丁酯(BA)为单体进行扩链反应得到嵌段共聚物PMMA—b-PBA。范晓东等以三硫代碳酸双酯为RAFT试剂,以苯乙烯或甲摹丙烯酸甲酯为亲油性单体,以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA)为亲水性单体,AIBN为引发剂,通过RAFT聚合得到 两亲性嵌段共聚物PMMA—PDMA—PMMAPS-PDMA—PS

 

结语

RAFT聚合应运而生成为重要的活性自由基聚合方法之一。RAFT聚合自1998年**以来,逐渐成为聚合研究者 的一种非常强大『fii几通用的合成J:具。RAFT聚合中的阻滞、交叉终止及诱导现象一般出现在聚合的局部过程中,随着RAFT聚合技术的进步,乐于见到RAFT聚合理论的逐渐完善。另外,随着RAFT聚合研究的广泛开展,反应活性差异较大 的单体来合成嵌段共聚物逐渐成为聚合研究的关注重点,RAFT聚合试剂的通用性将越来越强,RAFT化学与ATRP等其他活性聚合技术及click化学的融合将在制备结构****的聚合物体系上发挥越来越重要的作用,RAFT化学也将为社会创造出越来越多的有形价值。

另外,随着RAFT聚合研究的广泛开展,反应活性差异较大 的单体来合成嵌段共聚物逐渐成为聚合研究的关注重点,RAFT聚合试剂的通用性将越来越强,RAFT化学与ATRP等其他活性聚合技术及click化学的融合将在制备结构****的聚合物体系上发挥越来越重要的作用,RAFT化学也将为社会创造出越来越多的有形价值。

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PtBA-b-PS 聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯

PMMA-b-PS 聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚苯乙烯

P4VP-b-PS4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯

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PEG-b-PtBA聚丙烯酸叔丁酯-聚乙二醇脂

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P4VP-b-PS-b-P4VP4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯

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PEG-b-PS-b-PtBA   聚丙烯酸三丁酯-聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯

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PtBMA-b-P4VP甲基丙烯酸叔丁酯 -乙烯吡啶

P4VP-b-PS-b-P4VP聚苯乙烯一b一双聚(4-乙烯基吡啶)三嵌段共聚物

PtBS-b-P4VP

Fe3O4-SiO2-P4VP

PAA-b-PS-b-P4VP

PAA-b-P4VP

PtBOS-b-PS-b-P4VP

PS-b-P2VP

P2VP-b-PAA

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P2VP-b-PS-b-P2VP

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PS-b-PnBA-OH羟基-丙烯酸正丁酯和苯乙烯的两嵌段聚合物

PAA-b-PSt

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PMMA-b-PBA-b-PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯-b(丙烯酸丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)

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wyf 05.12

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