选取TiO2为主催化剂,通过掺杂铜离子来**控制,从而大大提高了可见光照射和近环境条件下的N2光固氮性能。这是由于掺杂导致的缺陷既能够吸附氮气或是水,降低活化能屏障,又能够拓展光吸收范围。
通过溶剂热的方法,条件Cu离子的掺杂浓度进而控制掺杂光催化剂的缺陷浓度,而缺陷的地方是氮还原的活性位点,如图1所示。
结构表征:图2a显示随着x的增加,x%二氧化钛的(101)衍射位置的移动可以作为与块状二氧化钛相比晶格收缩的证据。由于Cu2+(0.73)大于Ti4+离子(0.64),x%二氧化钛的压缩应变一定是由于钛位置上的铜掺杂以及不同浓度的VO来形成的。
从图2b可以看出块体的TiO2和x%-TiO2的Ti K边的X射线吸收近边结构(XANES)光谱具有与锐钛矿相相关的三个**的前边缘峰(表示为P1、P2和P3),对应于四重的1s→3d跃迁,为纯锐钛矿样品的形成提供了进一步的证据。在x%-TiO2纳米片上看到的P2峰强度增加与严重的钛位置畸变有关。
其中6%-TiO2样品给出了*强的P2信号,进一步表明6%-TiO2包含*严重的结构畸变。相应的R空间光谱如图1c所示。钛-氧壳层和钛-金属壳(Ti/Cu)层分别有两个特征峰。
当二氧化钛中的铜浓度从0%增加到6%时,钛-氧壳峰强度逐渐降低并向更短的距离移动(见图1c的插图)。正如其他研究小组所指出的,丰富的空位(图1d)有望增强二氧化钛对N2的吸附。
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yyp2021.5.13