金属有机框架材料MOF(Ni)-74催化剂简介
MOF(Ni)-74是一种以镍离子(Ni²⁺)为金属节点、2,5-二羟基对苯二甲酸(DOBDC)为有机配体构建而成的金属有机框架材料(Metal–Organic Frameworks,简称MOFs)。该材料属于MOF-74系列中的一员,也被称为CPO-27-Ni,具有规则的管状孔道结构和高比表面积,特别适用于气体吸附、催化反应和电化学应用等多功能催化领域。
一、结构与基本特性
MOF(Ni)-74的骨架结构由Ni²⁺与DOBDC构成六配位节点,延展成一维的六方通道结构,其孔径约为11 Å,比表面积可达1200~1500 m²/g。由于DOBDC上的羟基与羧酸基既能提供良好的配位能力,又可调控骨架的电荷分布,使MOF(Ni)-74具有高度有序性与化学稳定性。
主要结构特点:
多孔性强,具有开放式金属位点;
结晶性好,具备较强的热稳定性(通常可耐300°C以上);
在弱酸或中性水溶液中表现出良好稳定性;
可负载或锚定其他催化分子(如金属、酶、纳米粒)进一步功能化。
二、催化性能与应用
MOF(Ni)-74因其独特的结构,在多种催化反应中表现出良好的催化活性和选择性,尤其是在以下几个方面具有代表性:
1. 有机小分子催化反应
开放的Ni²⁺配位位点可作为Lewis酸中心,催化C–C键形成、酯化反应、醇氧化反应等。例如:
羧酸与醇的酯化反应;
烯烃环氧化、醛还原等反应;
催化二氧化碳环化合成碳酸酯。
2. 电催化和光催化反应
MOF(Ni)-74具有良好的电导率调控潜力,可在其框架中掺杂导电助剂(如碳材料、MXene、石墨烯等)后用于:
氧还原反应(ORR)与析氢反应(HER);
光催化产氢或光降解有机污染物;
可作为电极材料应用于超级电容器或锂电池。
3. 二氧化碳吸附与催化转化
Ni-MOF-74具有高CO₂亲和性,开放金属位点能增强对CO₂的化学吸附能力,常被用于:
CO₂捕集材料;
CO₂催化还原为CO、甲醇等;
CO₂插层反应中间体的储存载体。
三、制备方法与调控
MOF(Ni)-74的制备主要采用溶剂热合成法:
将Ni(NO₃)₂·6H₂O与DOBDC在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙醇和水的混合溶剂中加热反应(120–150°C,数小时);
反应结束后经洗涤、干燥和活化处理,得到晶型良好的MOF(Ni)-74;
为提高其导电性、机械稳定性,常与导电材料(如碳黑、碳纳米管)复合或进行表面修饰。
此外,可通过调控合成条件(如溶剂配比、反应温度、前驱体浓度)实现粒径控制、孔道结构调节和功能化修饰,从而满足不同催化应用的需求。
四、总结与前景
MOF(Ni)-74是一种具有高孔隙率、可调结构、可修饰性的功能性金属有机框架材料,已在异相催化、有机反应、电催化、环境治理等领域展示出良好的应用前景。未来的发展方向包括:
多功能杂化催化剂的构建(如负载单原子催化剂、金属团簇);
探索其在新能源转化(如CO₂电还原、N₂还原、OER)中的催化机制;
开发绿色、可规模化的合成工艺,推动其工业化应用。
供应商:西安齐岳生物科技有限公司
用途:科研
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