“碳纳米管负载NiMoP催化剂”(CNTs-supported NiMoP catalyst)是一类具有优良电催化或热催化性能的新型多相催化材料,在析氢反应(HER)、加氢脱硫(HDS)、电解水分解、生物质转化等领域表现突出。以下为该材料的系统介绍:
一、基本定义
碳纳米管负载NiMoP催化剂是将**镍-钼-磷三元金属催化剂(NiMoP)通过物理或化学方法负载于碳纳米管(CNTs)**表面或管腔内,形成高分散、强界面相互作用的复合材料,从而增强催化活性与稳定性。
二、组成与结构特点
1. 碳纳米管(Carbon Nanotubes)
高比表面积、良好导电性
优良的化学/热稳定性
可作为电子传输通道,提供负载位点
2. NiMoP三元合金或磷化物(NiMoP)
可形成非晶或纳米晶合金/磷化物结构
具备良好的析氢/还原反应催化能力
Ni 负责析氢活性,Mo 提供协同电子调控,P 调节表面亲水性与电子结构
三、制备方法
常见制备步骤:
前驱体吸附法
将CNTs与Ni、Mo盐(如Ni(NO₃)₂、(NH₄)₆Mo₇O₂₄)混合,超声吸附。
还原或磷化处理
加入磷源(如NaH₂PO₂、PH₃、红磷等)在惰性气氛下热处理(300–600°C),原位形成NiMoP。
水热/溶剂热法(可选)
利用溶液辅助均匀分散NiMo物种并调控晶体生长。
注意要点:
CNTs可预处理(酸处理或等离子体处理)以引入羧基等官能团,提高NiMoP锚定能力。
最终材料可呈现核壳结构、包覆结构或纳米颗粒嵌入式结构。
四、性能优势
优势 | 说明 |
---|---|
高电催化活性 | NiMoP在HER中具有较低过电位和Tafel斜率 |
电子传输快速 | CNTs作为导电网络,提升电子迁移效率 |
分散性好,金属利用率高 | 小尺寸NiMoP纳米颗粒分布于CNTs表面 |
稳定性强 | NiMoP合金+CNT支撑体,在酸/碱环境下稳定 |
协同效应明显 | Ni、Mo、P 之间形成优化电子结构;CNTs增强界面作用 |
五、应用领域
1. 电催化析氢(HER)
在酸性或碱性水溶液中催化2H⁺ → H₂反应。
作为Pt替代材料,降低贵金属使用。
2. 加氢脱硫(HDS)
磷掺杂可稳定MoS₂活性相并提高选择性。
3. 电解水整体反应(OER/HER)
可与其他氧析出催化剂如NiFe-LDH配合构成电解水系统。
4. 有机还原/加氢反应
生物质转化,如糠醛、5-HMF氢化。
六、代表性研究文献
Zhang et al., ACS Catalysis, 2018, 8(9): 8690–8696
报道了NiMoP/CNT催化剂在碱性HER中的优良性能,过电位仅需85 mV(@10 mA·cm⁻²)
Wang et al., Journal of Materials Chemistry A, 2020, 8, 2041–2050
研究NiMoP非晶态结构与CNTs界面结合对电催化性能的提升机制。
Liu et al., Applied Catalysis B: Environmental, 2022, 308, 121232
应用于加氢脱硫,展现出远超传统NiMo/Al₂O₃的活性与选择性。
七、性能评估参数(以HER为例)
参数 | 意义 |
---|---|
过电位 η@10 mA/cm² | 越低越好,一般 < 100 mV 为优良 |
Tafel斜率 | 越小反应动力学越快(理想值 < 60 mV/dec) |
电化学稳定性 | 长时间循环(>10 h)电流无衰减 |
电荷转移电阻(Rct) | EIS测试,小Rct代表电子转移快 |
八、结语
碳纳米管负载NiMoP催化剂是当前非贵金属电催化材料研究的热点之一,凭借其多重协同结构和优良的导电骨架,展现出强大的应用潜力。未来还可通过:
调控Ni/Mo/P比例
引入缺陷工程或异质原子掺杂
与MXene、MoS₂、石墨烯等材料复合
进一步提升其催化性能。
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