文献:AIE-Featured Redox-Sensitive Micelles for Bioimaging and Efficient Anticancer Drug Delivery
作者:by Wei Zhao 1,†,Zixue Li 1,†,Na Liang 2,*,Jiyang Liu 1,Pengfei Yan 1 andShaoping Sun
文献链接:https://www.mdpi.com/1422-0067/23/18/10801
通过将两个二硫键改性的mPEG(mPEG-S-S-COOH)分子与二羟基改性的TPE(HO-TPE-OH)连接,设计并合成了由AIE活性疏水性TPE、二硫键和亲水性mPEG组成的两亲性聚合物Bi(mPEG--S)-TPE。
HO-TPE-OH是通过两步反应制备的。具体而言,在K2CO3的存在下,使用4-羟基二苯甲酮(HBP)和2-溴乙醇之间的反应,通过Williamson法生成4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮类(HEBP)。
然后通过McMurry偶联反应将HEBP的羰基偶联,制备烯烃HO-TPE-OH[25]。另一方面,mPEG的羟基与3,3′-二硫代二丙酸酐(DTDPA)的酸酐基团反应得到mPEG-S-S-COOH。
最后,通过HO-TPE-OH与mPEG-S-S-COOH的酯化反应制备了聚合物Bi(mPEG-S-S)-TPE。理论分子量约为4634Da。
通过1H NMR光谱验证了Bi(mPEG-S-S)-TPE的形成。如图1A所示,对于HBP,10.45 ppm(H-b)和6.89-7.67 ppm(H-a)的信号分别分配给酚羟基质子和芳香族质子。
在HEBP的光谱中,酚-OH(H-b)的特征信号消失,在4.11ppm(H-c)和3.77ppm(H-d)处观察到分配给2-溴乙醇亚甲基质子(-CH2-)的信号。对于HO-TPE-OH,3.94 ppm(H-c)和3.69 ppm(H-d)的信号被分配给HEBP的亚甲基质子(-CH2-)。6.86-7.61ppm(H-a)的信号归因于芳香质子。
对于Bi(mPEG-S-S)-TPE,mPEG中亚甲基质子(-CH2-)的信号为3.52 ppm(H-i)。HO-TPE-OH芳香环的特征信号为6.86-7.61ppm(H-a)。4.83ppm(H-f)处新出现的信号是由于mPEG-S-S-COOH和HO-TPE-OH之间形成了酯键(-CO-O-CH2-)。这些结果证明了Bi(mPEG-S-S)-TPE的成功合成。
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