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系列氯乙酰基氧基卟啉(CLP-5)的制备、分离及表征
发布时间:2021-07-14     作者:axc   分享到:

我们以荧光分子为5,10,15,20-(4-羟基苯基)卟啉为原料,连接双官能基团氯乙酰氯,制备得到系列CLP。按照连接氯乙酰氧基数量及位置的不同,CLP理论上由极性相近5种卟啉化合物组成,即CLP1-5CLP1-5通过紫外可见吸收光谱,MOLDI-TOF液质联用仪分析其结构;并运用荧光光谱仪研究了化合物的荧光性质。最后由卟啉化合物结构及性质的表征结果,分析了CLP1-5的极性及结构稳定性。

1.氯乙酰基氧基卟啉(CLP1-5)的制备方法

CLP1-5制备路线如图1所示。向50mL的单口圆底烧瓶中加入反应物0.5g羟基苯基卟啉;25mLDMF及碳酸钾0.05g,加入氯乙酰氯,在温度为25℃条件下反应约4.5h,最后干燥真空干燥后,除去溶剂DMF

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2.氯乙酰基氧基卟啉(CLP-5)的分离

硅胶柱色谱分离,化合物1为二氯甲烷中含体积分数为0.05%二氯甲烷,产率18%,化合物2为体积分数为0.25,产率为5%;化合物3为甲醇体积为0.40%产率为15%;化合物4为甲醇0.60%,产率为6%;化合物5为甲醇0.70%,产率10%。对称结构化合物13主要产物,其产量远远大于不对称的化合物245,并且随着N的减小,主产物由化合物1变为化合物3

N=0.2ml,反应后得到的混合物为约占60%原料meso-羟基卟啉,及40%氯乙酰基苯基-羟基苯基卟啉。

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3.氯乙酰氧基卟啉(CLP1-5)结构表征

通过MOLDI-TOF质谱仪表征CLP1-5,通过5种化合物的分子量及碎片峰对5种化合物性质进行如下分析。CLP1-5的质谱图如图2所示,5种化合物均出现了理论离子峰。

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但是,是5种化合物的质子化程度不同。由以上可以得出5种化合物卟啉环中心结合氢质子,能力不同。结合m/z峰强度分析5种化合物,在连接一个相同基团的化合物25,环中心电子云卟啉环中心,此种不对称结构下,电子云在卟啉环中心,子化条件下不能稳定存在。此分析与通过化合物25的吸收及发射光谱中相一致。质子化峰强度相等,电子集中在卟啉环。

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4..氯乙酰氧基卟啉(CLP1-5)的光学表征

**理论分析取代基数目对卟啉环能量的影响理论分析,CLP1-5乙酰基供电子能力大于羟基,卟啉环中心能量增加,Soret吸收带红移。乙酰基的双键结构,卟啉环苯环电子平面增加,Soret吸收带红移。但是,由于连接氯乙酰基数目及位置的不同,CLP1-5的吸收光谱及质谱将具有差异。

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