铜(Ⅱ)四羧基苯基卟啉敏化P25(TiO2)二氧化钛复合材料

本文将P25通过水热处理的方法，得到表面羟基数量增加P25m。然后将P25和P25m分别与不同质量的CuTCPP在乙醇溶液中回流，得到不同质量比的CuTCPP/P25和CuTCPP/P25m。CuTCPP与P25 和P25m通过化学键联接，该催化剂被用于光催化CO2还原，表现还原产CH4性能。性能测试表明，在300W 氙灯下，CuTCPP/P25m催化活性较纯P25m，CO2还原性能明显提高。其中0.5％CuTCPP/P25m还原产率分别为19.39 CH4 μmol/g/h、2.68 CO μmol/g/h，其中较纯P25m催化产出CH4的量提高了约46倍。

图1. TCPP 和 CuTCPP的UV-vis谱图。

TCPP 和 CuTCPP的UV-vis谱图中分别出现不同吸收吸收强度的吸收峰S带（强）和Q带（弱），这是由于卟啉S带的摩尔消光系数远大于Q带的摩尔消光系数，因此吸收强度不同。与TCPP相比，CuTCPP的Q带吸收峰的数量减少，在413 nm和538 nm处出现两个新峰，这是金属卟啉的形成的标志。由于TCPP环的四个N原子化学环境不对称，因此Q-带呈现4个吸收峰。与此相反，当TCPP四个N原子与金属Cu2+离子配位后，其空间对称性增加，N原子化学环境相同，CuTCPP的Q带减少为1个吸收峰。

图2. 0.5%CuTCPP/P25m的XPS谱图.

图3. TCPP 、CuTCPP、CuTCPP/P25和CuTCPP/P25m的FT-IR谱图。

FT-IR谱图中，TCPP 的N-H振动峰出现在3315 cm-1、965 cm-1。当形成金属卟啉络合物CuTCPP时， 3315 cm-1和965 cm-1附近的吸收峰消失，而在1000 cm-1附近出现新的Cu-N特征峰，这是卟啉配体与金属离子形成络合物的主要特征。在复合催化剂CuTCPP/P25m的FT-IR谱图中，同时也存在CuTCPP的特征峰。

图4. （a）和（b）分别为不同质量比CuTCPP/P25及CuTCPP/P25m在氙灯下催化性能，（c）0.5％CuTCPP/P25及CuTCPP/P25m在可见光照射下（λ>400 nm）催化性能，（d）TCPP和CuTCPP在氙灯下催化性能，（e）0.5％CuTCPP/P25m在氙灯下连续光照12 h 催化性能，（f）13CO2标记。

测试发现，同一质量比下CuTCPP/P25m的催化活性优于CuTCPP/P25，这可能是由于P25m表面增加的羟基使得吸附了更多的CuTCPP，使其催化活性增加。不同质量比条件下，0.5% CuTCPP/P25m具有较优的催化活性，其产率分别为19.39 μmol/g/h 的CH4 以及2.68 μmol/g/h 的 CO。同时对 0.5% CuTCPP/P25m连续光照12 h发现，其依然保持催化活性。13CO2同位素追踪实验表明，通入的CO2是其还原过程中碳源。

图5. CuTCPP/P25m还原机理图。

该材料表现出**还原性能的可归因于以下原因：

1）通过对P25进行水热处理得到的P25m，其表面羟基增加；

2）Cu2+具有吸附和活化CO2的性能，卟啉共轭结构使其具有强的光吸收能力；

3）复合材料CuTCPP/P25m表现出**的光吸收能力和更高的光生电子空穴分离效率。

齐岳生物供应库存试剂：

Sulfo-NHS-Biotin    

己酮可可碱,CAS:6493-05-6    

CAS:856925-71-8，纯度98%    

野黄芩素，CAS 529-53-3    

ATTO 700    

CAS:1028486-01-2 Alisertib**剂    

PFI-2，CAS:1627676-59-8    

水溶性单核表面羧基化CdTe量子点    

C18反向硅胶层析板，10*5    

D-鼠李糖，CAS：634-74-2    

蛋黄卵磷脂    

苯乙基溴化胺，CAS： 53916-94-2    

HCC4006细胞株    

雷莫芦单抗，947687-13-0    

二苯甲酰胺荧光染料，CAS：23491-45-4    

mannose-BSA    

beta-D-吡喃木糖,CAS:2460-44-8    

M1相二氧化钒VO2单晶薄膜    

1-硫代-β-D-葡萄糖钠,cas:10593-29-0    

NOTA-NHS Ester    

MAL-NOTA    

MAL-DOTA    

fitc标记二氧化硅实心微球10um    

6-FAM 亚磷酰胺单体    

FITC标记枸杞多糖，MW:10W    

FITC标记枸杞多糖，MW:100W    

多粘菌素-BSA    

多粘菌素-OVA    

叠氮修饰的葡萄糖（Ac4GlcNAz）    

藻红蛋白，CAS：11016-17-4    

DCFH-DA    

Annexin V-PI    

桑叶提取物10%DNJ    

BSA-7-木糖紫杉醇    

OVA-7-木糖紫杉醇    

对叔丁基8杯芳烃cas:68971-82-4    

PEG2000-磷酸基    

CY5单体    

cy5.5-甘氨胆酸    

cy5.5-甘氨鹅脱氧胆酸    

DSPE-mPEG2000    

UCNP先磷酸配体功能化包载**    

UiO-66    

POPE-NHS    

cy5.5-鹅去氧胆酸    

cy5.5-甘氨脱氧胆酸    

cy5.5-去氧胆酸    

mpeg5000-ss-nh2    

FITC-D-海藻糖（二水）    

FITC-人转铁蛋白    

FITC-Dextran MW:20K    

ZIF-8 200nm    

聚苯胺石墨烯复合材料    

PCN-333(Al)    

20nm二氧化钛    

ZIF-8 中空立方形    

Ir(bt)2(acac)， CAS:337526-88-2    

cy5-多糖    

1-芘甲胺盐酸盐，93324-65-3    

聚谷氨酸分子量:5,000-10,000,cas:25513-46-6    

1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐,25952-53-8    

三(2-羰基乙基)磷盐酸盐,51805-45-9    

mal-peg5k-NH2    

地塞米松-BSA    

20nm茶多酚-碳酸钙微球    

DOTA-NHS Ester    

罗丹明标记的盐酸去氧肾上腺素    

RB-葡萄糖氧化酶    

PLGA-COOH MW:5000 PLGA:50/50    

PLGA-COOH MW:10000 PLGA:50/50    

PLGA-COOH MW:20000 PLGA:50/50    

mPEG-NH2 MW:5000    

EDC.HCl MW:191.7    

TBOC-PEG-NH2 MW:5000    

POSS-NH2    

cy5.5脂质体    

OligoGreen染料    

FITC-Glucose    

TPE-(COOH)4    

胆固醇-OVA    

罗丹明标记的花生凝集素    

Ovalbumin-CY5    

RB-Dextran,MW:70K    

DAPI溶液    

PI染料    

RNA酶;核糖核酸酶A（牛胰）    

DMPA    

cy5.5-紫杉醇    

200nm各形状茶多酚-碳酸钙-硼氢酸钠    

胞苷-5-单磷酸-N-乙酰神经氨酸钠盐cas：3063-71-6    

FITC标记花生凝集素    

DSPC|二硬酯酰磷脂酰胆碱    

FITC修饰二氧化硅纳米粒子（50nm）    

C18反相硅胶层析板,10*2.5cm    

Kdo Azide cas：1380099-68-2    

FE-PEI-PEG    

cy5.5-mal-rgd脂质体    

ITO导电玻璃75*25*1.1mm    

4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃CAS:182496-55-5    

盐酸去氧肾上腺素    

CAS#37472-52-9定制小分子    

FITC-海藻糖    

四羧基苯基卟啉铜    

NH2-UiO-66    

MOF-74(Ni)    

氨基化胆固醇    

FITC-dextran MW:200K    

FITC-dextran MW:500K    

FITC-dextran MW:1000K    

FITC-dextran MW:2000K    

FITC-dextran MW:100K    

3-巯基丙酸修饰的CdTe量子点MPA-CdTe    

羧基修饰Fe3O4 nano（20nm）    

上述产品齐岳生物均可供应，仅用于科研实验！

wyf  08.03