柱[5]芳烃自2008年首次成功合成以来,已被公认为超分子界的新一代大环主体分子。柱[5]芳烃得益于刚性和柱状结构以及富电子空腔,显示出非凡的主客体络合能力。由于柱[5]芳烃衍生物制备简单,后修饰灵活,已被合成并应用于构建复杂的有序组装体。在柱[5]芳烃骨架苯基上安装巯基官能团将赋予主体通过可逆氧化还原二硫键形成聚集的可能性,并进一步扩展柱[5]芳烃官能团和应用的范围。
基于这一观点,作者通过将单羟基柱[5]芳烃(1)的羟基转化为巯基部分,成功地设计并合成了单巯基官能化柱[5]芳烃(J1)(Scheme 1)。合成J1需要三个步骤:(i)1的羟基被二甲氨基硫代甲酰氯酯化;(ii)重排得到氨基甲酸酯中间体;(iii)氨基甲酸酯被氢化铝锂还原得到J1。二硫键桥联二聚体J2是通过用氧、碘和过氧化氢等氧化剂氧化J1合成的。合成的J1和J2的结构通过核磁共振和电喷雾电离高分辨率质谱得到证实。
Scheme 1 The chemical formulas, synthetic routes and simplified graphical representations of J1, J2 and the guest G0 (1-hexadecylpyridinium bromide, HDPB) employed in this communication. Reaction conditions: (i) N,N′-dimethylthiocarbamoyl chloride, NaH, THF, 60 °C, 87%; (ii) PhOPh, N2, 260–280 °C, 48%; and (iii) LiAlH4, THF, N2, 40 °C, 90%.
Cas:70069-04-4 2-(羟甲基)-18-冠6-醚
Cas:60835-71-4 4'-氨基苯并-15-冠5-醚
Cas:41757-95-3 4'-乙酰苯并-15-冠-5-醚
Cas:23978-55-4 4,13-二氮杂-18-冠-6-醚
Cas:53408-96-1 4'-硝基苯并-18-冠-6-醚
Cas:180839-60-5 单(6-巯基-6-去氧)-α-环糊精
Cas:30754-23-5 七-6-碘-6-脱氧-Β-环糊精
Cas:168296-33-1 八(6-碘-6-去氧)伽马环糊精
Cas:53784-83-1 七-6-溴-6-脱氧-Β-环糊精
Cas:53784-84-2 八(6-溴-6-去氧)伽马环糊精
Cas:29390-67-8 单(6-氨基-6-去氧)倍他环糊精
Cas:160661-60-9 七(6-巯基-6-去氧)倍他环糊精
Cas:65294-32-8 单(6-二乙烯三胺-6-去氧)-Β-环糊精
Cas:67217-55-4 单(6-对甲苯磺酰)倍他环糊精
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