类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料修饰电极材料及其优点介绍
沸石咪唑骨架(ZIF)是金属有机框架(MOFs)的一种，与其它大多数MOFs相比，具有易于合成、热稳定性、和化学稳定性等优点，在气体储存、分离、化学传感和催化等方面显示出巨大的潜力。但是ZIF容易聚集成大块而导致失去孔状结构，大大降低了其电化学催化性能。如果选择合适的模板作为支架和导向剂采用外延式制备ZIF，则能避免ZIF聚集，保证其优良的电化学催化性能。
类水滑石(LDH)是一类二维层状纳米材料，因其片层携带正电荷，近年来被用于固定带负电荷的生物分子制备相应的纳米杂化物。另外，相比于其他无机基体，LDH拥有多功能的物理和化学性能，例如丰富的化学成分，可调的结构特性以及制备变量，这些固有的**性能使得LDH成为一种**的主体结构来固定分子。大量基于LDH的电化学传感器已经研究，表现出了**的灵敏度以及低的米氏常数。为了提高LDH的电化学催化性能，我们将其剥离成类水滑石纳米片(LDHNS)，因而提高了其比表面积，充分暴露了其催化位点，提高了其电化学催化性能。但剥离状态的LDHNS在水介质中很容易聚集恢复成LDH大块的状态，只能以胶体溶液的形式使用，大大限制了LDH的在电化学领域的发展。
为了解决以上材料单独使用时存在的缺陷，我们通过在CoAl-LDHNS上原位生长ZIF-67，制备Co-Al ELDH@ZIF-67纳米复合物，采用该复合物对GCE进行修饰，充分发挥CoAl-LDHNS和ZIF-67作为修饰电极材料的协同作用
本实验的目的之一是提供一种类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料修饰电极，即在甲酰胺中剥离后的类水滑石纳米片上原位生长ZIF-67制备所述CoAl-LDHNS@ZIF-67，并以该复合物制备相应的修饰电极。 本实验的目的之二是提供一种类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料修饰电极的制备方法，其特征在于包括以下具体步骤：
(a)CoAl-LDHNS的制备 将二价金属盐Co(NO3)2·6H2O和三价金属盐Al(NO3)3·9H2O按一定的摩尔比溶于一定体积的甲酰胺中，总金属离子浓度为0.03mol/L，再用适量0.1mol/L NaOH溶液滴定，将溶液的pH调节至8.5，将得到的CoAl-LDHNS胶体溶液离心洗涤后得CoAl-LDHNS，备用；
(b)CoAl-LDHNS@ZIF-67的制备 称取1.83g步骤(a)中所得CoAl-LDHNS，置于盛有一定体积甲酰胺的烧杯中，超声4h得分散液A，再称取0.75g的二甲基咪唑溶于相同体积的甲酰胺中得溶液B，在搅拌条件下，将溶液B按一定的速度匀速滴入上述分散液A中，反应液在50℃水浴条件下反应24h，再室温老化24h，5000rpm离心10min后，用去离子水和乙醇洗涤数次，在60℃干燥过夜，得CoAl-LDHNS@ZIF-67复合材料；
(c)CoAl-LDHNS@ZIF-67复合材料修饰GCE的制备 将基底电极打磨抛光成镜面，再用超纯水超声清洗，室温自然干燥后得处理好的GCE；将步骤(b)制备得到的CoAl-LDHNS@ZIF-67复合材料超声分散于去离子水中，制备浓度为1mg/mL的分散液，取2～20μL该分散液滴涂在步骤(c)中处理好的GCE表面，室温自然干燥后即得CoAl-LDHNS@ZIF-67复合膜修饰GCE；
本实验的之三是提供一种类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料修饰电极在检测萘酚异构体的应用。
检测方法为：
(a)以0.1mol/L pH 8.0的磷酸盐缓冲液为支持电解质，将含有不同量的α-萘酚和β-萘酚单一或二者混合的电解质溶液加入电解池中，以修饰电极为工作电极，用差分脉冲伏安法检测，分别得到α-萘酚和β-萘酚的氧化峰电流与其浓度的线性回归方程，
(b)采用同样方法测定待测样品中α-萘酚和β-萘酚的氧化峰电流，代入线性回归方程，即得待测样品中α-萘酚和β-萘酚的含量。
本实验与现有技术相比，具有如下有益效果：
(a)本**所述的类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料是直接在甲酰胺中剥离后的类水滑石纳米片上原位生长ZIF-67制备得到，避免了LDH的剥离等繁琐步骤，制备方法简单；
(b)所述类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料修饰电极在电催化α-萘酚和β-萘酚方面发挥了CoAl-LDHNS和ZIF-67的协同效应：ZIF-67阻止了LDHNS的聚集，增加了复合材料的活性位点和比表面积，其多孔结构提高了修饰电极对被检测物的吸附和捕获能力；
(c)所述类水滑石纳米片@ZIF-67复合材料修饰电极在对α-萘酚和β-萘酚的同时检测方面获得了较宽的线性范围(3×10-7～1.5×10-4mol/L)和较低的检测限(α-萘酚62nmol/L，β-萘酚94nmol/L)，且两者的氧化峰明显分开，因此可以很好的实现对萘酚异构体的同时检测，检测方法稳定性好，灵敏度高。
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