meso-四(对烷氧基苯基)卟啉钼配合物的合成及紫外/红外可见光谱分析-UDP糖丨MOF丨金属有机框架丨聚集诱导发光丨荧光标记推荐西安齐岳生物

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉由于共轭大环的存在，这类化合物在420nm左右出现非常强的吸收带，称为Soret带，它是卟啉环的a1u(π)-eg(π*)允许跃迁。这类化合物除了有一个强的Soret带外，在可见光区还有弱吸收Q带，它们是卟啉环的2u(π)-eg(π*)允许跃迁，Q带通常含有四个峰。当金属进入卟啉环内以后，D2h点群变为C4v点群，分子对称性增强，所以在可见光区，Q带吸收峰个数减少，同时，Soret带大吸收峰发生移动。以二氯甲烷为溶剂，扫描范围300-700nm，进从图4.1可知，与配体相比金属配合物的Q带个数与卟啉配体相比减少为两个，Soret带大吸收波长发生了明显移动。钼卟啉配合物Soret带大吸收波长出现在472nm左右，与配体相比红移了50nm。根据紫外可见光谱中Soret带大吸收波长的位置变化(红移或蓝移)是判断卟啉配体是否发生反应，以及是否全部生成了配合物的重要手段。

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉红外光谱分析

采用KBr涂膜法进行红外光谱测试，**谱图见图4.2，从红外光谱测试结果可知，每个化合物的特征官能团的红外吸收峰都比较明显，以meso-四(对正戊烷氧基苯基)卟啉（P-5）为例，将各吸收峰归属如下：3350cm-1为卟啉环内氢的N-H伸缩振动吸收峰；2929，2852cm-1为烷基上-CH2-的C-H不对称和对称伸缩振动吸收峰；1601cm-1为苯环C=C的骨架振动吸收峰；1465cm-1为-CH2-的弯曲振动吸收峰；1247cm-1为芳香脂肪醚芳香部分的=C-O-C伸缩振动吸收峰；966cm-1为卟啉环内N-H弯曲振动吸收峰，此吸收峰和3350cm-1的卟啉环内氢伸缩振动吸收峰为卟啉配体的特征吸收峰。金属离子取代卟啉环内氢形成金属配合物，N-H键断裂，N-M键生成。作为卟啉配体存在的特征吸收峰3320cm-1的VN-H和966cm-1的δN-H均消失，取而代之的是在1000cm-1左右出现一个由于形成N-M键而产生的强的卟啉环骨架振动吸收峰，这是判断卟啉配体与金属离子是否配合的一个重要判据。由于卟啉环内N-M键的形成引起的卟啉环骨架振动吸收峰，根据金属离子的不同，钼配合物在1016cm-1左右。另外，钼系列配合物的红外谱图中，还在929cm-1处有中等强度的吸收峰，这归属于VMo=O，这说明钼系列配合物的结构与镁配合物的结构有所不同，镁配合物为镁离子嵌于卟啉环上方的四方锥结构，而钼系列配合物我们认为是在钼原子的上方和下方均有一个氧原子作为轴向配体，形成一个六齿配合物结构。

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉核磁共振氢谱分析

卟啉配体与金属离子配合生成金属卟啉配合物，卟啉环内氮原子上的氢被金属离子

取代，生成N-M键，作为卟啉配体特征的N-H在δ＝–2.75处的吸收单峰消失，这是判断

金属卟啉配合物是否生成的重要依据。对所合成的化合物进行核磁共振氢谱测试分析，

部分化合物的1HNMR结果见图4.3。

卟啉钼配合物的的1HNMR谱图与配体相比存在着很大差异。以Mo-P-6的1HNMR谱图为例，在δ＝-2.75处的卟啉环内N-H的吸收峰消失，说明N-H键已断裂，生成了钼配合物。β-H和苯环氢的吸收峰观察不到，但烷氧基亚甲基上的H原子吸收峰的位置、面积均能很好的相符。其它钼配合物的1HNMR与Mo-P-6一致，都有相同的现象和规律。这与本课题组前面报道的Mn系列配合物的1HNMR谱图类似。我们认为这是由于钼配合物为顺磁性结构，导致谱线变宽，甚至观察不到跃迁(无吸收峰)。综上所述，我们所合成的配合物的UV-vis、1HNMR、IR和元素分析表征结果与设计的化合物结构相符，结构得到了证实。