卟啉|碱介质中氧还原反应界面电荷转移机理:分子电荷态和三苯胺取代基对钴卟啉电催化剂的影响
发布时间:2021-12-22     作者:卟啉   分享到:
取代基可以影响卟啉上的部分电荷分布,并与电解质中的离子态串联,改变催化界面上的电荷转移机制。
在碱性条件下,以甲基苯基、2,1,3-苯并噻唑(BTD)和BTD-三苯胺(TPA)为取代基的3种钴卟啉在氧还原反应(ORR)中分别被命名为CoPor、BTD-CoPor和TPA-BTD-CoPor。
与CoPor/C相比,两取代基卟啉包覆催化剂的还原电位降低,响应电流密度增大。
更重要的是,与BTD-CoPor/C相比,TPA-BTD-CoPor/C获得的ORR电流略大,但过氧化氢阴离子的产率较低。
我们认为,BTD的电子结构和诱导的部分电荷效应导致了ORR电势的差异,而BTD的吸电子特性导致了响应电流的增加。
虽然TPA单元仍然有利于ORR的性能,但TPA上暴露的阳离子轨道越多,有利于酸性ORR活性,表明在碱性条件下无效。
这些发现说明了在碱介质中诱导的分子内部分电荷对催化过程的影响,并指出了利用TPA的结构优点来加速界面电荷转移的局限性。
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