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热延迟TADF材料包括2CzPN、4CzPN、4CzIPN、4CzTPN、4CzTPN-Me和4CzTPN-Ph的研究进展
发布时间:2021-12-27     作者:zhn   分享到:

科研人员实现了使用咔唑基二氰基苯 (CDCB) 材料的设计限制,这是一个由两部分组成的系统,

即咔唑作为供体单元和二氰基苯作为受体单元,两者相互扭曲,导致 HOMO 和 LUMO 局部化分别在每个部分上观察到小的 Δ E ST。TADF材料包括2CzPN、4CzPN、4CzIPN、4CzTPN、4CzTPN-Me和4CzTPN-Ph,通过降低驱动电压来提高设备的功率效率。

因此,Seino等人。能够利用4CzIPN创建一个设计有载流子和激子限制以及来自激基复合物的能量转移的器件,以创建具有超过 100 lm W -1的高功率效率的绿色 OLED 。这种性能可与含有铱基发光物质的 PHOLED 相媲美。

image.png

Masui在2CzPN 中显示出 S 1和 T 1 –T n吸收之间的显着光谱重叠,这在显着单线态激子密度的情况下解释了基于 STA 和 TTA 机制的激子猝灭机制负责显着的外部量子效率 ( η EQE ) 滚降行为。


Kretzschmar等人。从流行的 TADF 荧光团4CzIPN4CzTPN开始,衍生出单和二卤代衍生物,结果是低单线态 - 三线态间隙为 ~0.04 eV(实验确定),荧光寿命与由于重-卤素的原子效应。未报告设备数据。


在 TADF 设备中观察到的运行稳定性降低可能是由于长寿命的三重态能量物种导致了不需要的化学反应。引入辅助掺杂剂的大ķ ISC〜10 64CzIPN-ME,以及一个发射物质2,8-二[丁基] -5,11-二[4-(-丁基)苯基]-6,12-二苯基萘 (TBRb) 由于在高度优化的浓度下单线态激发的4CzIPN-Me和 TBRb之间的 Förster 能量转移,因此可TTA 。97包含辅助掺杂剂的器件显示出更长的工作寿命(亮度下降到初始亮度的 0.5 的时间)。

传统基于 TBRb 的 OLED 器件的寿命为 5 小时,基于4CzIPN-Me的 TADF 器件为 1472 小时,含有辅助掺杂剂的 TADF 器件(称为 TAF 器件)为 3775 小时。因此可以使用具有更短三重态寿命的辅助荧光团来实现装置稳定性。


表 2 聚合物和树枝状咔唑基 TADF 发射体

参考发射器设备几何开启 (V)L cd m -2CE (cd A -1 )PE (lm W -1 )情商 (%)CIE ( x , y )HOMO (eV)LUMO (eV)(nm)电磁 (nm) (QY)电磁 (nm) (TF)1 (eV)ë Ť 1(eV)的Δ S–T (eV)


















































































L:亮度;CE:电流效率;PE:电源效率;EQE:外量子效率;TmPyPB : 3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)-苯基][1,1':3',1''-三联苯]-3,3''-二基]双吡啶;TPBI : 1,3,5-三( N-苯基苯并咪唑-2-基)苯;Ca钙; Cs 2 CO 3碳酸铯;Liq 8-羟基喹啉锂。a 在亮度为 1 cd m -2 时b 大值。c CV 实验。d 从 HOMO 能级和吸收边估计。e 在甲苯中测量。f 在空气中测量。g 薄膜在空气中的 PES。h 根据氧化峰的起始电压计算,公式为 -( onset + 4.78) eV。i 薄膜。j 在 DCM 中测量。
聚合物 TADF 发射器


















































































等人。146政协ITO/PEDOT:PSS (50 nm)/PAPTC 或 PAPCC (40 nm)/TmPyPB (50 nm)/LiF (1 nm)/Al (100 nm)3.0554 b3.63.671.340.25, 0.47-5.38 ç−2.57472 e (9 f )487 (8)


















































































PAPTC2.610 [thin space (1/6-em)]251 b41.837.112.630.30, 0.59-5.33 ç−2.77510 e (22 f )510 (28)


















































































等人。6pCzBPITO/PEDOT:PSS (40 nm)/10 wt% pCzBP:TCTA:TAPC 混合物 (40 nm)/TmPyPB (50 nm)/LiF (0.8 nm)/Al (80 nm)65100 b24.998.100.28, 0.43−5.41−2.76307, 361472 (28)508 (23)2.690.18






































































































































































树枝状 TADF 发射器


















































































阿尔布雷希特等人。149G2TAZITO/PEDOT:PSS (30 nm)/GnTAZ (35 nm)/TPBI (40 nm)/Ca (10 nm)/Al3.32.400.251, 0.493−5.76−3.012.772.740.03


















































































G3TAZ3.53.400.266, 0.485−5.72−2.972.792.740.06


















































































G4TAZ与上述相同的设备几何结构3.51.500.232, 0.368−5.68−2.82.862.790.06


















































































等人。147CDE1ITO/PEDOT:PSS (30 nm)/CDE1(器件 A1–A4)或 CDE2(器件 B1–B4)(70 nm)/TPBi (40 nm)/Liq (2 nm)/Al4.8>10 [thin space (1/6-em)]000120.38, 0.56−5.12小时−2.54289, 299, 349 j520 (77)0.11


















































































CDE27.7>10 [thin space (1/6-em)]0005.20.32, 0.51−5.25小时−2.69289, 298, 348 j499 (75)0.15


















































































等人。148CzDMAC-DPSITO/PEDOT:PSS (40 nm)/EML (40 nm)/TPBI (40 nm)/Liq (1.6 nm)/Al (100 nm)4.030.6焦耳2412.20.22, 0.44−5.24 i−2.31 b240, 299, 3494984922.952.860.09


















































































DCzDMAC-DPS5.43.8焦耳22.20.18, 0.27−5.18−2.09 b240, 299, 3494844643.072.870.2


















































































等人。150TA-CzITO/PEDOT:PSS/TA-Cz 或 TA-3Cz/TPBI/Cs 2 CO 3 /Al2.625 [thin space (1/6-em)]085 b18.2 b14.3 b5.50.41, 0.54-4.95 ç-2.31 ç238, 264, 295, 347, 408 j591 Ĵ562.49电子2.33电子0.17


















































































TA-3Cz与上述相同的设备几何结构2.423 [thin space (1/6-em)]14539.0 b40.8 b11.8 b0.39, 0.56-4.92 ç-2.28 ç238, 263, 295, 341, 408 j541 Ĵ712.5电子2.29电子0.2



















































































表3 用于TADF的咔唑基主体材料

参考化合物热重(℃)Ť (℃)HOMO (eV)LUMO (eV)λ (nm)λ Fl (nm) (QY)ë Ť 1(eV)的È (eV)的发射器设备几何开启 (V)CE (cd A -1 )PE (lm W -1 )情商 (%)CIE ( x , y )L (cd m -2 )

















































































CE:电流效率;PE:电源效率;EQE:外量子效率;L:亮度;TAPC:4,4' - (环己烷-1,1-二基)双(Ñ苯基Np个-tolylaniline); TCTANNN-三(4-(9-咔唑基)-苯基)胺;TmPyPB:1,3,5-三(-吡啶-3-基苯基)苯; α-NPD:4,4'-双[ N- (1-萘基) -N-苯基-氨基]联苯;TSPO1:二苯基氧化膦-4-(三苯基甲硅烷基)苯基;TPBi: 2,2',2''-(1,3,5-苯三基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑];DPAC-TRZ 10-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9,9-二苯基-9,10-二氢吖啶;MoO 3:三氧化钼;Poly-TriCz:三咔唑聚合物;mCPSOB : 3,5-二(咔唑-9-基)-1-苯基磺酰基苯;HATCN:二吡嗪并[2,3- f :2',3' h ]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲NPBNN'-双(1-萘基) -NN'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺;DPEPO:双(2-(二苯基膦)苯基)醚氧化物;苯酚:4,7-二苯基-1,10-菲咯啉。2CzPN : 4,5-二(9 H-咔唑-9-基)邻苯二甲腈;4CzIPN : 1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯;CzTPN : 2,5-双(咔唑-9-基)-1,4-二氰基苯;4CzCNPY : 2,3,5,6-四唑-4-氰基吡啶;DPAC-TRZ:10-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9,9-二苯基-9,10-二氢吖啶;DMAC-DPS:双[4-(9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶)苯基]砜。一个 Vs。SCE (4.4 eV)。b 薄膜。c ^ 2-MeTHF中在77K d 从吸收边缘。e 大值。F 来自循环伏安法。g 从 HOMO 光隙计算。h 薄膜中的光电子产额光谱。i 磷光从 0-0 跃迁。j 在 1000 cd m -2k PL 在液氮温度下。l 施加电压为 1 cd m -2m 在 DCM 中。n 在 CHCl 3 中o 在 N 2气氛下。p 光电子能谱。q 对比。9,10-二苯基蒽。
等人。17-CzCN350–44094−5.74 a−2.16 a295,328,341 b4033.01 ç3.582CzPNITO/PEDOT:PSS (40 nm)/TAPC (20 nm)/TCTA (5 nm)/host:2CzPN (4 wt%, 20 nm)/TmPyPB (40 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) )5.129.23 Ë18.36 Ë14.52电子0.17, 0.232746电子

















































































m- CzCN350–440121−5.62 a−2.14 a296,329,344 b4032.81 ç3.484.826.37 Ë16.56电子14.98 Ë0.17, 0.264992 e

















































































p- CzCN350–440140−5.59 a−2.16 a296,332,343 b4062.77 ç3.433.814.41 Ë11.12电子8.10电子0.17, 0.287856 Ë

















































































等人。171o -CzDPz33370−5.69 f−2.16293、327、3403973.023.534CzIPNITO/PEDOT:PSS (40 nm)/TAPC (20 nm)/主体:5 wt% 4CzIPN (20 nm)/TmPyPB (40 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm)4.839.6电子23.7电子13.7电子0.26, 0.5412 [thin space (1/6-em)]780 e

















































































m- CzDPz35083−5.63 f−2.13293、326、3414032.833.54CzIPN4.537.5电子22.0电子12.1电子0.30, 0.5724 [thin space (1/6-em)]050电子

















































































3-CzDPz37889−5.61 f−2.21288, 3483802.783.44CzIPN3.841.1电子32.2电子13.3电子0.31, 0.5819 [thin space (1/6-em)]890 e

















































































CPDPz434140−5.67 f−2.15292、326、3404072.763.524CzIPN与上述相同的设备几何结构4.937.9电子19.8电子13.1电子0.22, 0.4912 [thin space (1/6-em)]130 e

















































































西本等人。20锆石474−6.4小时−2.5287, 3153323.003.9CzTPNITO/α-NPD (35 nm)/mCP (10 nm)/3 wt%-CzTPN:host (20 nm)/PPT (40 nm)/LiF (0.8 nm)/Al (80 nm)4.2037.224.4150.18, 0.45

















































































Cho等人。172数据−6.14 f−3.26 f236、251、280、2914272.712.884CzIPNITO (50 nm)/PEDOT:PSS (60 nm)/TAPC (20 nm)/mCP (10 nm)/DCzDCN:4CzIPN (3%, 25 nm)/TSPO1 (35 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 纳米)326.7

















































































盖伊等人。173微信公众号110−5.8−2.53.02 ç3.34CzIPNITO/MoO 3 (15 nm)/Poly-TriCz (50 nm)/mCPSOB:4CzIPN (25 nm)/TPBi (60 nm)/LiF (1 nm)/Al (100 nm)4.8817921.5焦耳

















































































金和李33微量CP31250–60−6.1−2.42.93.74CzIPNITO (50 nm)/PEDOT:PSS (60 nm)/TAPC (20 nm)/mCP (10 nm)/(mCP [thin space (1/6-em)][thin space (1/6-em)]BmPyPb 1 [thin space (1/6-em)][thin space (1/6-em)]1):4CzIPN (25 nm)/TSPO1 (35 nm)/LiF (1纳米)/铝 (200 纳米)56.628.6

















































































铅酸铅−6.4−2.72.78 ķ3.7

















































































等人。176o- mCPBI400130−5.44 f−1.86324, 3383.003.584CzIPNITO/MoO 3 (5 nm)/TAPC (65 nm)/host:guest (15 nm)/TmPyPb (35 nm)/LiF (1 nm)/Al (100 nm)3.460.4电子42.0电子18.5焦耳0.27, 0.58

















































































m- mCPBI394124−5.4 f−1.84324, 3382.803.56

















































































p- mCPBI429141−5.44 f−1.89324, 3382.713.55

















































































等人。177TZ-Cz38296−5.2 f−2.31236, 265, 295, 379535,490 b2.82.89自宿主发射器ITO/PEDOT:PSS (25 nm)/TZ-Cz 或 TZ-3Cz (35 nm)/Cs 2 CO 3 (2 nm)/Al (100 nm)40.0020.0电子6.5电子0.24, 0.5118 [thin space (1/6-em)]200

















































































TZ-3Cz407128−5 f−2.11238, 263, 293, 379535,487 b2.82.89自宿主发射器3.6030.5电子
10.1电子0.24, 0.5122 [thin space (1/6-em)]950

















































































等人。156tbCz-SO38080−5.51 f−2.32235、265、298、350475,4402.913.19自宿主发射器ITO/PEDOT:PSS/tbCz-SO 或 poCz-SO/TmPyPB/Cs 2 CO 3 /Al5.14.0电子2.6电子0.16, 0.19

















































































POCz-SO410113−5.6 f−2.41231, 278, 291, 348475,458 b2.903.19自宿主发射器6.110.5 è6.2电子0.18, 0.27

















































































等人。179ZDZ−5.71 f−2.19294, 327, 341 n378 n2.94 ç3.512CzPNITO (50 nm)/HATCN (7 nm)/TAPC (75 nm)/2CzPN 6 wt% host (ZDZ or ZDN) (20 nm)/TmPyPB (50 nm)/LiF (1.5 nm)/Al (100 nm)5.0010.72 Ĵ18.5焦耳0.17, 0.343231

















































































ZDN−5.72 f−2.27294, 341 n378 n2.92 ç3.452CzPN4.7014.29 Ĵ25.7焦耳0.17, 0.346366

















































































等人。157pCnBCzmme447141−5.31 f−2.18298, 339 m463 m (51/63 o )2.693.134CzCNPyITO/PEDOT:PSS (40 nm)/(pCnBzmMe 或 pCNBCzoCF 3或 pCNBCzmCF 3 ):4CzCNPy (40 nm)/TmPyPB (60 nm)/LiF (0.8 nm)/Al (100 nm)3.227.8焦耳16.8焦耳8.8焦耳0.31, 0.6016 [thin space (1/6-em)]100电子

















































































pCNBCzoCF 3400165−5.39 f−2.47289, 327 m534 m (13/20 o )2.642.923.726.5焦耳13.4焦耳8.0焦耳0.32, 0.6114 [thin space (1/6-em)]370电子

















































































pCNBCzmCF 3402134−5.41 f−2.45285, 358543 m (43/55 o )2.642.963.326.4焦耳13.5焦耳8.0焦耳0.33, 0.6019 [thin space (1/6-em)]200电子

















































































等人。15429Cz-BID-BT−6.01 p−2.55270–300、325、3403603.023.46DPAC-TRZITO/HAT-CN (10 nm)/TAPC (35 nm)/host:10 wt% DPAC-TRZ (20 nm)/TSPO1 (10 nm)/TPBi (40 nm)/LiF (0.8 nm)/Al (120纳米)20.80.16, 0.34

















































































39Cz-BID-BT−6.07 p−2.62270–300、325、3403603.043.4520.40.16, 0.34

















































































等人。1809CzFDESPO511191−6.07 f−2.39 f341、327、283、263、229349, 366, 383 m (49%) q3.03.68DMAC-DPSITO/MoO 3 (6 nm)/NPB (70 nm)/mCP (5 nm)/9CzFxPO:DMAC-DPS (10%, 20 nm)/DPEPO (5 nm)/BPhen (40 nm)/LiF (1 nm) )/铝3.5031.328.116.70.15, 0.30

















































































9CzFDPEPO474211−6.07 f−2.52 f341、329、281、228349, 366, 383 m (58%) q3.03.55DMAC-DPS3.5025.122.413.20.15, 0.30


















































































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