活性位点附近的电荷是控制金属酶反应性的一个重要因素。

为了研究亚铁血红素蛋白中亚铁血红素附近阳离子电荷的影响，我们合成了新的铁卟啉配合物(1和2)，在四个中间位的其中一个位置上分别具有阳离子3-甲基- n -甲基-2-吡啶基团。

n -甲基-2-吡啶基可以通过钯催化剂的斯蒂勒偶联反应引入。

1 (1- compi)和2 (2- compi)的氧铁(IV)卟啉π-阳离子自由基复合物(化合物I)可溶于大多数有机溶剂，可以直接比较它们与四甲基卟啉(3-CompI)和四基(2,6-二氯苯基)卟啉复合物(4-CompI)在相同条件下的电子结构和反应活性。

1-CompI的光谱数据与3-CompI接近，但1-CompI的氧化还原电位与4-CompI接近。

环氧化反应动力学分析表明，1-CompI和2-CompI的活性比3-CompI高(~250倍)，与4-CompI相当。

DFT计算表明，1-CompI和2-CompI的氧化还原电位正移和反应活性增强是由n-甲基-2-吡啶阳离子的分子内电场效应引起的，而不是由吸电子效应引起的。

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