揭示基于TPA的分子的近红外热激活延迟荧光的机理：氢键立体阻滞的影响

最近合成的新型分子（称为CAT-1）表现出令人着迷的近红外（NIR）热激活延迟荧光（TADF），其波长接近1000 nm。但是，这些内在属性背后的机理尚未得到充分理解。

在本文中，我们发现，基于密度泛函理论和Marcus理论，CAT-1的宽波长范围（770–950 nm）的荧光发射光谱主要是由氢键空间位阻引起的。发现氢键的空间位阻在**不同激发态构型的扭曲中起关键作用，这导致激发态之间快速电子捕获的驱动力较小，以及由氢原子引起的内部重组能较小更改较少的几何配置。

此外，这样的位阻将导致平面更加扭曲，从而导致电子离域性降低。尽管自旋轨道耦合很小，但由于位阻引起的激发态之间几乎没有变化的构象，因此获得了更快的反向系统间交叉（RISC）速率。因此，可以在CAT-1中发射具有更长波长的NIR TADF。这项工作表明，氢键的空间位阻可以微调供体和受体单元的电子相互作用，以控制TADF。可以在CAT-1中发射具有更长波长的NIR TADF。这项工作表明，氢键的空间位阻可以微调供体和受体单元的电子相互作用，以控制TADF。可以在CAT-1中发射具有更长波长的NIR TADF。这项工作表明，氢键的空间位阻可以微调供体和受体单元的电子相互作用，以控制TADF。

西安齐岳生物科技有限公司提供金属配合物，热激活延迟荧光(TADF)材料，聚集诱导延迟荧光（AIDF）材料，聚集诱导发光AIE材料的定制合成

吩基吡啶铍(Bepp2)配合物，cas220694-90-6

n型主材料（SF3-TRZ）

光致发光体（3Ph2CzCzBN）

TADF发射体—3PH2CZCZBN

蓝色苯甲腈基TADF发射极3Ph2CzCzBN

高分子量TADF树枝状聚合物

具有三苯基-s-三嗪核的咔唑树枝状大分子 (GnTAZ)

发绿光的 TADF 核 (DMAC-BP)

TADF 树枝状聚合物（CDE1 和 CDE2）

树枝状聚合物（G-TCTA和G-mCP）

空间电荷转移六芳基苯（TSCT-HABs）

Ac3TRZ3

TAc3TRZ3

具有AIE和TADF特性的树枝状聚合物CzTAZPO和sCzTAZPO

DA型π共轭TADF聚合物(pCzBP和pAcBP)

间隔BTB型TADF聚合物

蓝色小分子TADF发射体（BOPAC-TRZ）

P(BOPACTRZ-BPA)

TADF共轭聚合物Poly(AcBPCz-P)、Poly(AcBPCz-DMP) 和 Poly(AcBPCz-TMP)

TADF发射体（PTZ-DBTO2）

温馨提示：仅用于科研

小编zhn2022.01.20