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阳离子铱配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶体试剂

发布时间：2022-02-15 作者：wyf 分享到：

阳离子铱配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶体试剂

基于离子型铱配合物的发光电化学池（LECs）和有机发光二极管（OLED）可以作为新型显示或者固态照明器件. 离子型铱配合物与中性铱配合物比较具有合成简单、氧化还原可逆、易提纯、溶解性好等特点.

设计合成了新型的阳离子型铱配合物[Ir（mppy）2dtbbpy]PF6. 具体是采用2−（对甲苯基）吡啶（mppy）作为C^N配体，4，4′−二叔丁基−2，2′−联吡啶（dtbbpy）为N^N配体，阴离子为PF6−. 制备出的阳离子型铱配合物采用各种表征手段确认了其化学结构，并研究了它的光物理性质和热稳定性.

阳离子铱配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶体试剂

实验部分

1.1 试剂与仪器

硅胶（200～300目（0.074～0.048 mm），乙醇、甲醇、二氯甲烷，六氟磷酸钾、4，4′−二叔丁基−2，2′−联吡啶，（mppy）4Ir（μ−Cl2）Ir实验室合成.

Bruker DRX−500核磁共振仪；VARIO EL 元素分析仪；HCT质谱仪；NETZSCH STA449F1 STA449F1A−0292-M型热分析仪；FTS−135型红外光谱仪；Bruker SMART APEX CCD型单晶衍射仪；UV−Visible Spectrophotometer型紫外可见分光仪；日立F−7000荧光分光光度计.

1.2 离子型配合物[Ir（mppy）2（dtbbpy）]PF6的合成

氩气保护下，向250 mL三口瓶中加入4，4′−二叔丁基−2，2′−联吡啶（dtbbpy）（0.71 g，2.65 mmol）、二聚体（mppy）4Ir2（μ−Cl2）（1.98 g，1.76 mmol）和100 mL混合溶剂CH3OH和CH2Cl2（1∶1，V/V），室温搅拌30 min，加热回流反应3 h，降至室温. 然后继续加入过量的KPF6（4.38 g，11.92 mmol），继续搅拌2 h后，过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到粗产品. 利用硅胶柱纯化粗产品，洗脱剂为二氯甲烷，得到黄色固体2.95 g，产率88.9%（基于（mppy）4Ir2（μ−Cl2））.

离子型铱配合物[Ir（mppy）2（dtbbpy）]PF6是以氯桥二聚体（mppy）4Ir2（μ−Cl2）和相应的N^N配体dtbbpy在混合溶剂中回流反应，然后在室温下加入过量的KPF6. 合成条件与中性铱配合物的合成相比较，它的合成条件更加温和，产率更高，纯化简单. 图1为合成路线.

质谱分析图

离子型铱配合物结晶于单斜晶系的P121/c1空间群. 如图所示，中心离子Ir（Ⅲ）的配位几何构型为扭曲的八面体构型，其八面体由环金属配体mppy的2个C原子和2个N原子，还有辅助配体dtbbpy的2个N原子构成. 配合物中2个环金属配体mppy−采取C，C−cis和N，N−trans的排布方式. 表3列出了铱配合物的部分键长和键角. 环金属配体mppy的Ir—C键的键长分别为0.2022（4） nm和0.1997（4） nm，在已报道的相似配合物的键长范围内[15-16]. 而环金属配体mppy的Ir—N键的键长分别为0.2049（3）nm和0.2055（3） nm，而辅助配体dtbbpy的Ir—N键的键长分别为0.2130（4）nm和0.2128（4） nm，也在文献已报道的铱配合物的键长范围内[15-16]. mppy上的Ir—N键长比Ir—C键长要长，说明Ir—C键的存在使得铱配合物更稳定. 同时dtbbpy上的Ir—N键的键长要比mppy的Ir—N键要长，这主要是2−苯基吡啶配位上的反馈键和C原子强电子作用导致的. 还有在配合物中，N（4）―Ir（1）―C（33）、N（4）―Ir（1）―C（21）、N（4）―Ir（1）―N（1）、N（3）―Ir（1）―N（1）和N（1）―Ir（1）―C（21）的键角分别是80.39（16）°、92.12（15）°、94.06（14）°、92.99（13）°和95.09（16）°，这些键角低于或高于理想的90°，C（33）―Ir（1）―N（1）的键角为173.59（15）°，键角低于理想的180°，进一步说明Ir（Ⅲ）处于一个不规整的八面体中心，与图5中的晶体结构一致.