本文通过回流制备了硫化镉掺杂的碲化镉红光量子点(CdTe/CdS),通过柠檬酸和聚乙烯亚胺(B-PEI)热裂解制备了蓝光碳量子点。利用硅酸乙酯水解制备二氧化硅球并将CdTe/CdS包裹在该二氧化硅球内,进一步将碳量子点连接在二氧化硅球表面,成功制备了双发射比率荧光探针,如图4.1。
硫化镉/碲化镉(CdTe/CdS)红光量子点的合成方法
①74μ山巯基丙酸加入至100mL的氯化镉溶液中(0.5mmol),搅拌使混匀。
②称取20mg柠檬酸钠加入到上述混合溶液中。搅拌10min后,用0.1M的氢氧化钠调节溶液pH为11.2,随后加入4.4mg碲酸钠及20mgNaBH4搅拌。缓慢加热到90C,加热时间不同可以得到不同发射波长(475~810nm)的CdTe/CdS量子点。
③通过控制反应时间反应到所需波长后,冷却至室温并用乙醇离心反复洗涤,收集下层固体分散于5mL乙醇中备用。
水溶性硫化镉/碲化镉红光量子点修饰二氧化硅微球(CdTe/CdS@SiO2)的合成方法
移取2mLCdTe/CdS量子点溶液分散于100mL水和乙醇混合液中(水:乙醇=1:4),超声至分散均匀。40°C下加入4.6mL浓氨水,460μ山硅酸乙酯,恒温加热3小时。冷却后离心分离,用乙醇水交替洗,得到肉粉色的CdTe/CdS@SiO2材料自然晾干备用。
CdTe/CdS@SiO2@BPEI-CQDs的合成方法
将0.12gCdTe/CdS@SiO2溶解于120mL乙醇中,加入25.5mgBPEI-CQDs至上述溶液中,加热至60°C,加入225μL硅酸乙酯及225μL异腈酸酯,60°C恒温6小时。冷却后离心,用乙醇和超纯水交替洗,自然晾干。
图4.2A为CdTe/CdS@SiO2的透射电镜图,结果表明大量的CdTe/CdS量子点被成功包覆在二氧化硅球内。图4.2B为CdTe/CdS@SiO2@BPEI-CQDs的透射电镜图。图4.3A为该荧光探针的XPS能谱图,图4.4B、4.4C、4.4D分别为Cls、Nls、01s的高分辨谱,表明该碳量子点被成功修饰在二氧化硅球表面。
在365nm光激发下,CdTe/CdS量子点的荧光发射光谱波长位于656nm包覆一层二氧化硅后其发射光谱发生蓝移,在653nm处发射很强的荧光。利用二氧化硅球表面的羟基与BPEI-CQDs碳量子点表面氨基静电作用,在异腈酸酯存在下发生脱水作用,成功制备了CdTe/CdS@SiO2@BPEI-CQDs双发射荧光纳米探针(图4.4)。在365nm激发下,该探针的荧光发射光谱分别位于450nm,650nm,表明BPEI-CQDs碳量子点被成功修饰在二氧化硅球上。
本文小结:
在365nm光激发下,CdTe/CdS量子点的荧光发射光谱波长位于656nm,包覆一层二氧化硅后其发射光谱发生蓝移,在653nm处发射很强的荧光。通过将对Cu22+有选择性识别作用的BPEI-CQDs碳量子点与被二氧化硅球包裹的红光量子点CdTe/CdS结合起来,构建了一种新型双发射比率荧光探针。
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