羧甲基壳聚糖共聚物水凝胶红外图谱分析

辐照法制备PNIPAAm/CMCH水凝胶

将羟甲基壳聚糖(CMCH)溶于含有不同单体浓度的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm）(10 wt.%）水溶液中（反应物的投料比见表2-1），用磁力搅拌器充分搅拌使之混合均匀，然后滤去杂质。用Co-y射线在传动状态室温下辐照混合溶液，即制得PNIPAAm/CMCH水凝胶，其中y射线辐照剂量为25kGy。所得样品在去离子水中浸泡24小时，其间换水数次，以去除未交联的N-异丙基丙烯酰胺单体和羧甲基壳聚糖。将洗净后的样品切成10mm×5mm×2mm大小,烘干备用。

辐照法制备PVA/CMCH水凝胶

称取20gPVA置于500ml三口烧瓶中，加入200ml蒸馏水，在90℃水浴中不断搅拌，直至PVA完全溶解，得到清亮透明的PVA水溶液（10 wt.%) ，60℃下静置2h，以除去气泡。将CMCH水溶液与PVA水溶液以不同配比混合均匀，水凝胶的投料比见表2-2。用Co-y射线在传动状态室温下辐照混合溶液，辐照剂量分别为10、20、40、60、80和120kGy，即制得PVA/CMCH水凝胶。所得样品用沸水回流萃取凝胶中未反应的PVA和CMCH，再放入去离子水中浸泡48h，浸泡过程不断换水，以去除残留的羧甲基壳聚糖。将洗净后的样品切成10mm×5mm×2mm大小，烘干备用。

对羧甲基壳聚糖、聚N-异丙基丙烯酰胺和聚N-异丙基丙烯酰胺/羧甲基壳聚糖水凝胶红外光谱的分析比较

图3-1 PNCM31、CMCH和PNIPAAm红外光谱分析比较

由图3-1可知，纯羧甲基壳聚糖在3427cm-1存在-O-H，-N-H伸缩振动的强宽峰，而在1602cm-1处有一吸收峰，这是-CH2COO中的巅基的特征峰与酰胺I谱带和酰胺II谱带重叠在一起形成的强吸收峰。在1113cm-1和1056cm-1处的吸收带表明C-O-C键的存在，898cm-1是糖苷键吸收带。纯PNIPAAm在1132cm-1存在C-N键，1640cm-1表明有C=O伸缩振动，2976cm-1表明有CH3存在，1364 cm-1和1383 cmT-1处的峰是为异丙基上双甲基的对称变形振动耦合分裂而形成的双峰。合成的产物PNCM41也存在PNIPAAm的异丙基特征峰，而与纯CMCH比较，几个峰都发生了向高波数偏移，这是由于分子间的氢键作用造成的。

图3-2PNCM31在不同pH的红外光谱分析比较

图3-2分别为PNCM31在不同pH（pH=1、7、9）条件下溶胀后的红外光谱比较，PNCM31在不同pH条件下的红外光谱大致相同，1454 cm-1和1544 cm-1是-COO-的对称峰，1647 cm-1是酰氨的特征峰，这几个峰都没有什么大的偏移，只有在pH=7的情况下，有些许的向高波数偏移。而在pH=1的情况下，1737 cm-1处出现明显的羧基峰，而在pH=7和pH=9的情况下，羧基电离为-COO-则没有羧基峰的存在。

PNIPAAm/CMCH水凝胶具有一定的pH敏感性，在较低pH(pH<3）和较高的pH(pH>8）条件下均具有较好的溶胀性，在中间范围〈pH 3~8）溶胀率较小。