钯系列---二(三苯基膦)醋酸钯

【英文名称】Bis(triphenylphosphine)palladium(II) Acetate

【分子式】 C40H36O4P2Pd

【分子量】749.09

【CA登录号】[14588-08-0]

【结构式】Pd(OAc)2(PPh3)2

【物理性质】柠檬黄无定形晶体，mp 136 oC，溶于乙腈、苯、1,4-二氧杂环己烷、DMF、DMSO和THF，微溶于石油醚。

【制备和商品】该试剂很容易由Pd(OAc)2 和三苯基膦PPh3 在苯溶液中反应制备。各大试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂对空气和湿气敏感，易吸潮，应在–18 oC及氩气氛下保存。

--------------------------------------------------------

二(三苯基膦)醋酸钯主要用于偶联反应和环化反应，同时也可用于还原反应和羰基化反应。在许多催化反应中，二(三苯基膦)醋酸钯会**原位生成Pd(0)，它才是反应的真正活性物种。

催化剂二(三苯基膦)醋酸钯能够用于许多底物的偶联和二聚反应。如在甲酸、三乙胺存在下催化异戊二烯二聚反应得到1,6-二烯和1,7-二烯 (式1)[1]，这两种异构体可用于制备萜烯。

虽然通常在Heck芳基化和乙烯基化反应中使用的催化剂都是Pd(OAc)2，但二(三苯基膦)醋酸钯同样可用于类似反应，如催化2-溴丙烯与苯乙烯或苯乙炔的偶联反应得到二烯或烯炔化合物 (式2，式3)[2]。

二(三苯基膦)醋酸钯还可催化芳基碘化合物与α,β-不饱和酮或醛的偶联反应(式4)[3]，以及在碱存在下能**催化乙烯基或芳基的三氟磺酸盐与各种端炔的偶联反应 (式5)[4]。加入n-Bu4NCl可以提高产率。

催化剂二(三苯基膦)醋酸钯还可实现以1,6-烯炔为底物的分子内成环反应。根据底物取代基的不同，分别得到1,3-二烯和1,4-二烯产物 (式6，式7)[5]。催化剂二(三苯基膦)醋酸钯实现的环化反应具有高度的立体控制性，如与甲酸、三正丁基胺共同作用能一锅法实现α,β-炔酯的氢芳基化反应，高立体选择性和区域选择性地得到官能化的丁烯羟酸内酯化合物[6]。

乙烯基和芳基三氟磺酸盐在催化剂二(三苯基膦)醋酸钯存在下还能发生还原反应，如用于当归根素的全合成 (式8)[7]。

在 CO 存在下，催化剂二(三苯基膦)醋酸钯还能实现不饱和底物的羰基化反应。