液态(熔融态)有机盐-离子液体单原子催化剂(ILSSAC)
本文提供了一个简单的单原子稳定化策略,并且很容易扩展到包含各种金属原子-载体组合的单原子催化剂中。
图1 SACs的制备和通过ILs增强稳定性的原理示意图
使用羟基磷灰石(HAP)作为基底,采用简单浸渍法制备出单原子Pt催化剂,催化剂的质量分数为0.2 wt %,记为0.2Pt1/HAP。离子液体选用以下三种:[Bmim][BF4], [Bmim][Tf2N]和[Bmim][CF3SO3]。
图2 0.2Pt1/HAP和ILs-0.2Pt/HAP的结构表征
图2A和2B分别为0.2Pt1/HAP和BmimTf2N-0.2Pt/HAP的高角环形暗场扫描透射电镜(HAADF-STEM)图,均未探测到纳米颗粒。如图1C所示,Pt箔的EXAFS傅里叶变换的谱图中在约2.6Å处为Pt-Pt键的峰。然而,在0.2Pt1/HAP和ILs-0.2Pt/HAP中,有一个突出的1.6Å 的峰。通过小波变换(WT)模拟得到K空间中的径向距离分辨率(图1E),Pt箔和PtO2中由Pt–Pt和Pt–O配位带来的WT强度较大值分别接近10和6 Å-1,而0.2Pt1/HAP中只观察到6 Å-1附近的WT强度较大值。上述结果说明在HAP上主要存在单原子Pt物种。
图3 在90℃进行丙烯加氢催化1h后,0.2Pt1/HAP和ILs-0.2Pt/HAP的结构表征。
如图4A所示,反应后的0.2Pt1/HAP催化剂上形成了明显Pt纳米颗粒,而在BmimTf2N-0.2Pt1/HAP催化剂上的Pt仍然保持原子分散(图2B)。如图2C所示,反应后的0.2Pt1/HAP在2.6Å处出现了Pt-Pt键的峰,图2E的小波变换图也得到了相同的结论。而离子液体改性后的BmimTf2N-0.2Pt1/HAP催化剂并未检测到Pt-Pt键的特征峰。证明了离子液体改性后的单原子催化剂具有更好的稳定性。