磷配体修饰环糊精的合成及对各种过渡金属离子的配位性研究介绍
发布时间:2021-02-25     作者:axc   分享到:
本计划采用不同长度的磷烷链修饰并连接两个β -环糊精, 利用磷的配位能力和环糊精的特有性质开发
新型配体,探索其合成的方法。 在合成配体之后, 进一步探究其对各种过渡金属离子的配位性以及在催化方面可能存在的一些作用。
环糊精(cyclodextrin,CD)是一类环形低聚D-葡萄糖的总称 , 根据其所含葡萄糖单元的数目可分为α -CD、 β -CD、γ -CD等(图 1)。
磷配体修饰环糊精合成路线
1.环糊精部分:以可购得的β -CD为起始物,获得需要的底物2和4 。
2.磷烷链部分: 以二醇为起始物, 双溴代之后制成双 Grignard 试剂, 与两分子苯基二氯化磷反应, 再还原后得到二磷烷 26。
磷烷链部分的合成
3.组装: 二磷烷 26 被过量碱去质子, 所得的双负离子与底物 2 或 4 反应, 得到所需要的 I 型和 II 型配体
磷修饰的环糊精对Pd、 Rh、 Pt等金属过渡金属离子的配位性介绍
磷修饰的环糊精对Pd、 Rh、 Pt等金属有较好的配位作用 并能够作为一级和二级配体进行配位。 当前被大量研究的磷配体主要以二苯基膦修饰的环糊精为主 (下图 ), 它和金属的配合物能够作为酶的类似物和催化剂, 能够提高许多反应的区域和化学选择性 。
纳米金和β-环糊精复合修饰碳糊电极(AuNPs-β-CD/CPE)
纳米钯/β-环糊精复合物修饰镍钢电极(Pd/β-CD/TCh/Ni-Fe)
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