三金属Fe2Zn2[RuL2]2超分子的构筑以及质谱表征

近年来，异核多金属超分子的组装因其复杂的结构模式和广泛的应用前景引起了人们的广泛关注，如催化、光电化学、分子传感和生物学等。众所周知，在生物系统中，金属离子在生化反应的实现和结合中起着至关重要的作用。生物体总是选择更的金属离子进行功能化，各种金属离子可以各施其能，各尽所长。

近日，有课题组报道了一种三维（3D）三金属有机超分子的合成（图1）。该自组装过程通过一个稳定的中间体，得到了控制两个Ru2+、两个Fe2+和两个Zn2+离子位于3D框架的不同边的三维三金属超分子结构。这种多步组装策略为设计新颖且应用多样化的3D多金属结构提供了非常好的思路。

图1. 三维（3D）三金属有机超分子的合成

文章通过合成一个具有四个未配位三联吡啶的金属有机配体[RuL2]，该配体与两个当量的Zn2+能自发产生的双金属的Zn4[RuL2]2超分子。而当与一个当量的Fe2+反应时，它先得到一个稳定的中间体Fe[RuL2]，下一步加入Zn2+离子后，成功定量产率地合成得到三金属Fe2Zn2[RuL2]2超分子。中间体以及的三维三金属有机超分子的结构通过NMR、UV-vis和高分辨率ESI-MS等表征手段得到清楚的确认。

图2. 三维（3D）三金属有机超分子的表征：（A）核磁表征（上为中间体）；（B）质谱表征。

图3. 三维（3D）三金属有机超分子的紫外性质：三处紫外吸收峰对应三种金属配位。

总体来说，该文章成功地设计和合成了两种新颖的基于三联吡啶的三维双金属Zn4[RuL2]2和三金属Fe2Zn2[RuL2]2超分子。结构通过NMR，TEM，UV-vis和高分辨率ESI-MS得到了完全的表征。该文章给出的方法简单（中间体以及**三金属超分子的组装都是定量产率，不需要复杂的过柱分离），且该首例组装的三维三金属超分子在未来的研究中具有良好的潜在应用价值。而引入位置的不同金属离子让未来的研究者更好地理解金属-金属相互作用，并为后续构建新颖的功能性异核多金属化合物的工作指明了一个很好的方向。

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以上资料来自西安齐岳生物小编zhn2021.03.06