近几十年来,人们对圆偏振发光(CPL)表现出了浓厚的研究兴趣。为了实现高光致发光量子产率(PLQYs)和高不对称因子(glum)的实际应用,使用了多种CPL材料,从早期的镧系元素络合物到聚集诱导的发射致发光剂(AIEgens)已成功开发。
本文中,设计并合成了一个新的AIE活性手性[3]轮烷烃家族,从中成功构建了新型的CPL转换系统。通过添加或去除乙酸根阴离子来控制手性柱[5]芳烃大环沿着轴的运动,从而实现了切换过程,这不仅调节了手性信息的传递,而且调节了集成的手性的聚集[3]轮烷,因此导致两个发射态之间具有高光致发光量子产率(PLQYs)和高不对称因子(glum)值的可逆转换。
**我们进行了外消旋[3]轮烷1的制备。基于DEP [5] A和烷基链部分的客体化学性质,在DEP [5] A的存在下,以DSA为核心的前体3和3,5双(三氟甲基)苯基异硫氰酸酯以1:10:10的比例反应,采用了一种封闭策略,成功合成了1以克为单位的高收率(81%)(图1a)。
通过单晶X射线衍射,明确确认了[3]轮烷1的结构。通过将丙酮缓慢扩散到1的二氯甲烷溶液中,获得了适合晶体学分析的单晶。DEP [5] A的硫脲部分以及三氟甲基部分和乙氧基之间的氢键相互作用,DEP [5] A轮子位于硫脲和相邻的亚甲基部分,这为研究下一部分讨论的刺激反应特征奠定了基础(图1b)。
图1
手性DEP [5] A轮与DSA核心之间的距离随着从状态I切换到状态II而减小,这可能导致手性信息从立体生成单元到AIEgen的传递增强。另一方面,伴随着手性DEP [5] A轮在DSA单元附近的重新定位,不仅DSA核心的AIE行为而且集成的手性[3]轮烷的AIE行为都可能得到调节,这将进一步改变CPL性能(图2)。
图2
柱芳烃功能化的磁性Fe3O4杂化材料(Fe3O4/CP[5]A)
环糊精功能化超小CuS纳米粒子(CD-Cu S,4.2 nm).CD-CuS
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