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铂(II)-四(4-羧基苯基)卟啉单体材料的产氢效能
发布时间:2021-05-07     作者:wyf   分享到:

(II)-(4-羧基苯基)卟啉单体材料的产氢效能

光解水产氢可将太阳能转化为存储于氢气(H2)中的化学能。光催化氢气析出是一个两电子过程,光收集网络可提高多电子/空穴注入的效率。这是因为太阳光的能量密度较低,正午时太阳光的光子密度约为1光子/(nm2·ms),如只使用孤立的单分子催化剂,相邻电子注入的时间间隔为1ms,易发生电荷复合等副反应。而光收集网络可在更大面积吸收太阳光,将能量输送同一反应,在短时间内注入多个光电子,提高光催化效率。

通过将活性分子催化剂四(4 -羧基苯基)卟啉[(TCPP)PtII]和作为天线阵列的[(TCPP)ZnII]组装到金属有机框架(PCN-223)中,以氯苯胺酸(CA)作为电子牺牲剂,在96h内,催化转化数(TON)约为5×104,表观量子子产率为7.6%,催化活性比分子催化剂 [(TCPP)PtII]本身的催化活性提高约830倍。

图文解析

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1. (a) Hf-[(TCPP)PtII]-MOF(PCN-223)的结构,绿色多面体代Hf6O4OH4(COO)12簇,黄色球代表[(TCPP)PtII]分子的Pt(b) Hf-[(TCPP)ZnII/PtII]-MOF(PCN-223)的结构,绿色多面体代表Hf6O4OH4(COO)12簇,紫色球代表[(TCPP)ZnII]分子的Zn,黄色球代表[(TCPP)PtII]分子的Pt(c)在可见光照射下,Hf-[(TCPP)PtII]-MOF (PCN-223) 产生的光催化氢气析出反应TON随时间变化图,光源:420 nm LED; (d) Hf-[(TCPP)ZnII/PtII]-MOF(PCN-223) 在可见光照射下产生的氢气析出反应TON随时间变化图,光源:420 nm LED

含有天线阵列[(TCPP)ZnII]和活性催化分子[(TCPP)PtII]Hf-[(TCPP)ZnII/PtII]-MOF(PCN-223)光催化氢气析出反应的TON比只含有活性催化分子[(TCPP)PtII]Hf-[(TCPP)PtII]-MOF(PCN-223)TON高出约630倍,表明光收集网络对于多电子注入的重要性。

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2. (a) [(TCPP)PtII]DMF溶液以及滴加TFA(三氟乙酸)[(TCPP)PtII]DMF溶液的电化学循环方波伏安图;(b)随着反应时间的延长,[(TCPP)PtII]的紫外吸收光谱。


1. [(TCPP)PtII]可以作为光催化析氢的分子催化剂,通过将其和作为天线阵列的[(TCPP)ZnII]组装到金属有机框架(PCN-223)中,以氯苯胺酸(CA)作为电子牺牲剂,在96h内,TON约为5×104,表观量子子产率为7.6%,催化活性比分子催化剂 [(TCPP)PtII]本身的催化活性提高约830倍。

2. 结合电化学分析,光谱测量以及DFT研究,我们得出[(TCPP)PtII]分子催化剂催化光催化产氢的机理可能先经过质子耦合电子转移反应(PCET), 形成[(TCPP)PtI] -NH,然后再依次经过电子注入和质子化形成[(TCPP)PtII-H]-NH中间体,后释放H2

3.瞬态吸收光谱证实具有吸光网络的MOF体系提高了多电子注入的效率。

4. 利用分子催化剂的光催化机理提供了深刻的见解,强调了在涉及多个电子注入的反应中,光捕获和能量转移的重要性。

产品供应:

苯乙炔单体 1,2-双(4-醛基苯)乙炔 84907-55-1

(4-甲醛基苯基) 1415238-25-3

(4-醛基苯基)乙烯 2170451-48-4

-(4-醛基-(1,1-联苯))乙烯 1624970-54-2

(4-甲酰基苯基)甲烷 617706-61-3

(4-甲酰基苯基)硅烷 1055999-34-2

均苯三甲醛 3163-76-6

三羟基苯-1,3,5-三甲醛 34374-88-4

2,5-二羟基对苯二甲醛 1951-36-6

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六氨基苯(盐酸盐) 4444-26-2

六胺基三亚苯 六盐酸盐 1350518-27-2

二氨基二联吡啶 52382-48-6

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六氨基三蝶烯 58519-07-6

(4-氨基苯基)卟啉 22112-84-1

(4-氨基苯基)甲烷 60532-63-0

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(4-氨基苯基)乙烯 78525-34-5

(4-氨苯基) 118727-34-7

(4-氨基苯基)金刚烷 158562-40-4

(4-氨基苯氧基) 102852-92-6

(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪 14544-47-9

2,2,7,7-四氨基-9,9-联二螺旋芴 376356-61-5

3,3,6,6-四氨基-9,9-联二螺旋芴 622011-41-0

(4-氨基联苯基) 1355992-59-4

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(对氨基苯基)对苯二胺 3283/7/6

苯四胺 四盐酸盐 4506-66-5

1,3-环丁烷二胺 盐酸盐 1314772-13-8

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(4-氨基苯基)乙炔 6052-15-9

苯基卟啉

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(4-羧基苯基) 933047-52-0

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2089016-10-2

(4-羧基苯基)甲烷 160248-28-2

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小编:wyf 05.07

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