Stille偶联反应是一种以有机锡化合物(如R–SnBu₃)和卤代芳烃为底物、在钯催化下实现碳-碳键偶联的反应。由John Stille于20世纪70年代提出,该反应在合成多取代芳香烃、共轭烯烃以及天然产物中具有重要作用。
Stille偶联反应是指有机锡试剂和卤代物或类卤代物在钯催化下进行CC键偶联的反应。此反应对卤代物的R基团限制较少。反应的条件比较多,另外正如下方介绍的卤代物和有机锡试剂种类很多,互相进行偶联,因此此反应可以合成的产物也很多。
本反应的缺点就是,有机锡试剂毒性较大,而且其极性较小,在水中的溶解度很低。虽然有机锡试剂很稳定,但是由于与Stille偶联几乎相同的Suzuki 反应的发现,Suzuki 反应使用有机硼酸及其衍生物,使用方便并且没有有机锡试剂的那些缺点,因此此反应的重要性迅速降低。
反应条件:
催化剂:Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃;
溶剂:THF、DMF、苯等;
温度:60–130℃;
可添加助催化剂如CuI。
反应机理:
1)钯(0)与芳基卤代物发生氧化加成;
2)有机锡与钯中间体发生迁移;
3)还原消除,生成偶联产物并再生催化剂。
优势:
有机锡稳定,可储存与纯化;
官能团兼容性好;
适合多步反应中复杂结构的构建。
不足:
有机锡化合物毒性大,环境不友好;
副产物处理难度高。
应用:
天然产物合成(如紫杉醇类似物);
π-共轭分子的构建;
电活性材料合成(如聚噻吩类聚合物)。
产地:西安齐岳生物
用途:科研
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