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灯笼形配位笼Pd214和富勒烯C60的结合和光化学单电子的原理
发布时间:2021-07-15     作者:axc   分享到:

灯笼形配位笼Pd214和富勒烯C60的结合和光化学单电子的原理

富勒烯是有吸引力的客体分子,因为它们呈球状,具有大π表面。已经报道的各种富勒烯配合物,以往研究表明,与本体C60相比,封装在阳离子金属超分子组件中的富勒烯C60显示出**还原电位的正偏移。还原产物C60•−稳定在这种配位笼中,很可能是由于离子相互作用和与周围芳香配体的密切接触。基于此,有望解决游离C60•−的较短寿命问题。

因此,本文通过 Pd(II) 阳离子和具有两个邻苯二甲酰亚胺部分的三苯乙烯基联吡啶配体 1 的自组装合成了灯笼形配位笼 Pd214。虽然三苯乙烯骨架为与芳香客体相互作用提供了相当有限的 π 表面积,但它们显示出与球状 C60 互补的完美形状。在这里,本文展示了 Pd214 C60 的封装以及 C60•-自由基阴离子在缺电子纳米限制内的生成和长期稳定。

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我们 [Pd(CH3CN)4](BF4)2 在乙腈中加热 1 24 小时后,通过高分辨率电喷雾电离 (HR-ESI) 质谱和 NMR 光谱分析证实了定量形成的 Pd214(图 2a)。随后,通过将过量的粉末状 C60 70°C 下分散到 Pd214 的乙腈溶液中 24 小时,将富勒烯封装到 Pd214 中。透明溶液加热后变成紫色,表明C60包封。主客体复合物的形成通过 ESI-MS 光谱和核磁共振光谱证实。封装后,所有 1H NMR 信号发生偏移(图 2d)。在13C NMR光谱中,在141.76ppm下观察到尖锐信号,属于封装的C60,而纯C60不溶于乙腈。通过单晶X射线结构分析阐明了主体复合物的结构(图3b)。

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