货币金属有亲金属作用,其中金(I)配合物****,被称为“亲金性”近年来备受关注的种类是金(I)硫化物簇。由于金(I)中心距离很近,这些多核硫金(I)配合物倾向于形成相当致密的各向同性团簇,无开放结构。
本文用最小的构造单元[(μ3-S)Au3]+作为多面体的节点或顶点,用合适的双齿膦配体作为多面体边缘,并在双膦配体骨架中引入大的空间位阻,**[(μ3-S)Au3]+单元之间的亲金作用,即“去亲金性”,构建出有开放结构的三维金(I)簇笼。
以2-苯基取代的v型1,3-双(二苯基膦基)苯配体为基元,构建了新的金(I)簇笼(方案1)。初始合成的[Au24-Cl]C的核磁共振磷谱仅有一个信号δ=26.6ppm(图1a),表明其结构高度对称
图1 金(I)簇笼([Au24-Cl]C)的表征。(a)31P{1H} NMR谱(b)HR-ESI-MS谱(c)络合阳离子后的晶体结构。(d)络合阳离子后的晶体结构,突出二膦配体上2-苯基取代基的位置。
[Au24-Cl]C的晶体结构为四方空间群I41/a。[Au24-Cl]C的络合阳离子呈立方体结构(图1c),二膦配体的苯基取代基指向立方体的内腔(图1d)。每个顶点上的三个金(I)中心与一个μ3-S和来自三个不同的二膦配体的三个不同的磷原子配位。金(I)簇笼在溶液中以Oh对称来满足31P谱中的化学环境(图1a)。
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