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卟啉 |循环伏安法和紫外-可见分光光度法研究中锰(III)卟啉的氧化还原和轴向配体性质
发布时间:2022-01-06     作者:卟啉   分享到:

利用中-5,10,15,20-四(2,5-二甲氧基苯基)卟啉,[T(2,5-二甲氧基苯基)PP]和醋酸锰,通过络合法制备了锰(III)配合物Mn[T(2,5-(OCH3)2)PP]。

用紫外-可见分光光度法和循环伏安法对合成的配合物进行了表征。

Mn(III)卟啉配合物的形成可能是由于金属-卟啉π相互作用。

在Mn(III)卟啉中,Mn处于高自旋d4构型。Mn和四吡咯氮给体卟啉之间**的σ键是八面体的几何形状。该配合物的几何形状由八面体变为四方体是由于添加仲胺提供的两个轴向胺的存在。

伯胺的加入形成了方棱柱状的Mn(II)卟啉,其中中心金属原子为高自旋d5构型,占据的d(x2-y2)轨道能量较低。

这表明Mn(III)将在卟啉的平面外。用紫外-可见分光光度法研究了中心锰原子氧化态和配合物形状的变化。

循环伏安图证实了Mn(III)卟啉配合物在0.3209 V时的氧化还原行为和Mn(III)被氧化成Mn(IV)。

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